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酸化還元と電池・電気分解(知識)の問題

難易度 3共通テストレベル高校化学 酸化還元と電池・電気分解(知識)

鉛蓄電池について述べた次の文章中の空欄 a・b に入る語句の組み合わせとして正しいものを、下のア〜カのうちから 1 つ選べ。

鉛蓄電池は、負極に鉛 、正極に酸化鉛(IV) 、電解液に希硫酸を用いた二次電池である。この電池を放電させると、負極・正極の表面はいずれも水に溶けにくい [ a ] でおおわれていく。また、放電にともなって電解液の硫酸の濃度は [ b ]。

ab
ア鉛大きくなる
イ鉛小さくなる
ウ硫酸鉛(II)大きくなる
エ硫酸鉛(II)小さくなる
オ酸化鉛(IV)大きくなる
カ酸化鉛(IV)小さくなる

この問題で使うもの

この問題を解けるようになるまで(13 技能)

ヒント

行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。

ヒント 1

鉛蓄電池の放電時に、負極・正極でそれぞれ起こる反応式を書いてみよう。

ヒント 2

負極の鉛は酸化されて に、正極の酸化鉛(IV)は還元されて になり、どちらも電解液中の と結びつく。

ヒント 3

両極で同じ物質が生じることから a は決まる。全体の反応式で、硫酸と水がそれぞれ反応物・生成物のどちらに現れるかを見れば b が決まる。

答えと解説

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エ

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解説を読む

鉛蓄電池の放電時の各極の反応は次のとおりである。
- 負極:(Pb の酸化数 、酸化)
- 正極:(Pb の酸化数 、還元)

2 つをまとめると、

空欄 a:両極とも、水に溶けにくい白色の硫酸鉛(II) が生じて表面をおおう。よって a は「硫酸鉛(II)」である。

空欄 b:放電によって が消費され、水 が生成するので、硫酸の濃度は小さくなる(電解液の密度も小さくなる)。よって b は「小さくなる」である。

したがって、正しい組み合わせはエである。

ほかの選択肢について
- ア・イ:a の鉛は放電前の負極の物質であり、放電によって生じる物質ではない。放電で負極の鉛は酸化されて減少する。
- オ・カ:a の酸化鉛(IV)は放電前の正極の物質であり、放電で還元されて減少する。
- ア・ウ・オ:b を「大きくなる」としている点が誤り。放電では硫酸が消費され水が生じるので、濃度は小さくなる(充電すると逆に大きくなる)。

別解

放電時、負極では 、正極では が起こり、両極とも水に溶けにくい硫酸鉛(II)でおおわれる(a は硫酸鉛(II))。全体の反応 で硫酸が消費され水が生じるため、硫酸の濃度は小さくなる(b は小さくなる)。
各選択肢: ア・イは a が鉛で誤り。ウは b が誤り。エは正しい。オ・カは a が酸化鉛(IV)で誤り。答えはエ。

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