黒鉛 1 mol を完全燃焼させて二酸化炭素 にする変化は、次の 2 通りの経路で考えることができる。
経路 1: 黒鉛を一度に完全燃焼させる。
経路 2: 黒鉛をいったん一酸化炭素 にしてから、 を燃焼させる。
どちらの経路も、同じ温度・圧力のもとで、始めの状態(黒鉛 1 mol と酸素 1 mol)から終わりの状態(二酸化炭素 1 mol)まで変化するものとする。反応エンタルピー 、、 の関係を表す式として最も適当なものを、次のア〜エから 1 つ選べ。
- ア
- イ
- ウ
- エ
反応エンタルピーの総和は変化の始めと終わりの状態だけで決まり、経路(段階の数・反応の速さ・かかる時間)によらないというヘスの法則の内容と名称を答えられ、2 通りの経路の反応エンタルピーの関係(例: )を判定できる
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ヘスの法則(総熱量保存の法則)は、「反応エンタルピーの総和は、変化の始めと終わりの状態だけで決まり、途中の経路によらない」という法則です。この法則を使うと、同じ出発点から同じ到達点に向かう 2 通りの経路について、反応エンタルピーの間に成り立つ関係(たとえば )を判定できます。直接は測りにくい反応の を、ほかの反応の から求めるときの土台になります。
反応エンタルピーは でした。物質のエンタルピーは、その物質と状態(種類・物質量・固体か液体か気体か)が決まれば決まる量です。たとえるなら、エンタルピーは「高さ」のようなものです。山のふもとから頂上まで登るとき、まっすぐ登っても途中の休憩所を経由しても、ゆっくり登っても急いで登っても、高さの差は同じです。同じように、始めと終わりの状態が同じなら、 の合計は経路によらず同じになります。
たとえば黒鉛を燃やして二酸化炭素にするとき、次の 2 通りの経路が考えられます。
経路 1:(黒鉛)(気)(気)
経路 2:(黒鉛)(気)(気) のあと、(気)(気)(気)
どちらも始めは「(黒鉛)1 mol と 1 mol」、終わりは「 1 mol」です。経路 2 の 2 つの段階で、エンタルピーは 変化してから 変化するので、合計の変化は です。これが経路 1 の と等しいので、 が成り立ちます(実際、、、 です)。
反応式を見ると、経路 2 の 2 つの式を左辺どうし・右辺どうし足し合わせ、両辺に出てくる を消すと、経路 1 の式になります。反応式を足し合わせると も足し合わさる、というのがヘスの法則を使うときの考え方です。もし始めと終わりの状態が少しでも違えば(たとえば生じる水が液体か気体か)、この関係は成り立ちません。
それぞれの経路の始めの状態と終わりの状態(物質・物質量・状態)を確かめ、2 つの経路で同じになっていることを確認する
段階に分かれた経路では、各段階の を順に足したものが、その経路全体の になると考える
ヘスの法則により、2 つの経路全体の を等しいとおく(例:)
反応式を足し合わせて、途中の物質が消え、もう一方の経路の反応式になることで関係を確かめる
反応の速さ・かかる時間・段階の数は の合計に影響しないことを使って、記述の正誤を判定する
次の三つの反応式について、反応エンタルピーをそれぞれ 、、 とする。
(1) (黒鉛)(気)(気)
(2) (気)(気)(気)
(3) (黒鉛)(気)(気)
、、 の関係として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。
ア
イ
ウ
エ は、黒鉛が速く燃えるか、ゆっくり燃えるかによって異なる値になる
手順 1:反応 (1) のあと反応 (2) が起こる経路と、反応 (3) の経路を比べる。どちらも始めは (黒鉛)1 mol と 1 mol((1) と (2) で mol ずつ)、終わりは (気)1 mol で同じである。
手順 2:(1)→(2) の経路全体の反応エンタルピーは である。
手順 3:ヘスの法則より、2 つの経路全体の反応エンタルピーは等しいので、。
手順 4:確かめとして (1) と (2) の式を足すと、(黒鉛)(気)(気)(気)(気)となり、両辺の を消すと (3) の式になる。
手順 5:エは、反応の速さで の総和が変わるとしているので誤り。イ・ウは手順 3 の関係と合わない。
よって正しいものはア。
答え: ア
段階の数が多い経路ほど、出入りする熱の合計が大きくなるとしてしまう誤り。正しくは、始めと終わりの状態が同じなら、1 段階でも 2 段階でも の総和は同じで、上の例では ()となる。
反応の速さやかかる時間によって の総和が変わるとしてしまう誤り。ヘスの法則では、 の総和は始めと終わりの状態だけで決まり、速く反応しても、ゆっくり反応しても同じである。
式を引き算すべきところで足してしまう、または逆向きの反応の の符号を変え忘れる誤り。たとえば (3) から (1) を引くと (2) になるので であり、 ではない。逆向きの反応 (気)(黒鉛)(気)の反応エンタルピーは である。
終わりの状態が違う経路どうしを比べてしまう誤り。たとえば (液)ができる経路と (気)ができる経路は終わりの状態が違うので、 の総和は等しくならない。比べる前に、物質の種類・物質量・状態がすべてそろっているかを確かめる。
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
次の文中の空欄 a・b に入る語句の組み合わせとして正しいものを、下のア〜エから 1 つ選べ。
一定圧力のもとで物質が変化するとき、出入りする熱の総和(反応エンタルピーの総和)は、変化の前の状態と変化の後の状態だけで決まり、変化の途中の( a )にはよらない。この関係は 1840 年に見いだされ、( b )とよばれる。この関係を用いると、直接測定することが難しい反応の反応エンタルピーを、ほかの反応の反応エンタルピーを組み合わせて求めることができる。
| a | b | |
|---|---|---|
| ア | 物質量 | ヘスの法則 |
| イ | 経路 | 質量保存の法則 |
| ウ | 経路 | ヘスの法則 |
| エ | 物質量 | 質量保存の法則 |
次の文中の空欄 a・b に入る語句の組み合わせとして最も適当なものを、下の表のア〜エから 1 つ選べ。
「物質が変化するときの反応エンタルピーの総和は、( a )だけで決まり、( b )には関係しない。この法則を用いると、直接測定することが難しい反応の反応エンタルピーを、ほかの反応の反応エンタルピーから計算で求めることができる。」
| a | b | |
|---|---|---|
| ア | 反応の速さ | 変化の経路 |
| イ | 変化の始めと終わりの状態 | 変化の経路 |
| ウ | 反応の速さ | 生じる物質の状態(例:生成する水が液体か気体か) |
| エ | 変化の始めと終わりの状態 | 生じる物質の状態(例:生成する水が液体か気体か) |
一定の圧力のもとで、同じ物質量の固体の水酸化ナトリウムを、次の 2 通りの方法で塩酸と反応させる。どちらの方法でも、用いる水・塩化水素の量は同じであり、最後には同じ温度・同じ組成の塩化ナトリウム水溶液になるものとする。
段階 A・B・C の反応エンタルピーをそれぞれ 、、 とする。これらについて述べた文として最も適当なものを、次のア〜エから 1 つ選べ。
ヘスの法則(総熱量保存の法則)について述べた文として正しいものを、次のア〜オのうちから 1 つ選べ。ただし、反応や変化はすべて一定の圧力のもとで起こるものとし、反応エンタルピーは で表す。