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ヘスの法則(総熱量保存の法則)

反応エンタルピーの総和は変化の始めと終わりの状態だけで決まり、経路(段階の数・反応の速さ・かかる時間)によらないというヘスの法則の内容と名称を答えられ、2 通りの経路の反応エンタルピーの関係(例: )を判定できる

前提

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説明

ヘスの法則(総熱量保存の法則)は、「反応エンタルピーの総和は、変化の始めと終わりの状態だけで決まり、途中の経路によらない」という法則です。この法則を使うと、同じ出発点から同じ到達点に向かう 2 通りの経路について、反応エンタルピーの間に成り立つ関係(たとえば )を判定できます。直接は測りにくい反応の を、ほかの反応の から求めるときの土台になります。

なぜそうしてよいのか

反応エンタルピーは でした。物質のエンタルピーは、その物質と状態(種類・物質量・固体か液体か気体か)が決まれば決まる量です。たとえるなら、エンタルピーは「高さ」のようなものです。山のふもとから頂上まで登るとき、まっすぐ登っても途中の休憩所を経由しても、ゆっくり登っても急いで登っても、高さの差は同じです。同じように、始めと終わりの状態が同じなら、 の合計は経路によらず同じになります。

たとえば黒鉛を燃やして二酸化炭素にするとき、次の 2 通りの経路が考えられます。
経路 1:(黒鉛)(気)(気) 
経路 2:(黒鉛)(気)(気)  のあと、(気)(気)(気) 
どちらも始めは「(黒鉛)1 mol と 1 mol」、終わりは「 1 mol」です。経路 2 の 2 つの段階で、エンタルピーは 変化してから 変化するので、合計の変化は です。これが経路 1 の と等しいので、 が成り立ちます(実際、、、 です)。

反応式を見ると、経路 2 の 2 つの式を左辺どうし・右辺どうし足し合わせ、両辺に出てくる を消すと、経路 1 の式になります。反応式を足し合わせると も足し合わさる、というのがヘスの法則を使うときの考え方です。もし始めと終わりの状態が少しでも違えば(たとえば生じる水が液体か気体か)、この関係は成り立ちません。

手順

  1. それぞれの経路の始めの状態と終わりの状態(物質・物質量・状態)を確かめ、2 つの経路で同じになっていることを確認する

  2. 段階に分かれた経路では、各段階の を順に足したものが、その経路全体の になると考える

  3. ヘスの法則により、2 つの経路全体の を等しいとおく(例:)

  4. 反応式を足し合わせて、途中の物質が消え、もう一方の経路の反応式になることで関係を確かめる

  5. 反応の速さ・かかる時間・段階の数は の合計に影響しないことを使って、記述の正誤を判定する

例題

次の三つの反応式について、反応エンタルピーをそれぞれ 、、 とする。

(1) (黒鉛)(気)(気) 
(2) (気)(気)(気) 
(3) (黒鉛)(気)(気) 

、、 の関係として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。

ア 
イ 
ウ 
エ  は、黒鉛が速く燃えるか、ゆっくり燃えるかによって異なる値になる

例題の解答

手順 1:反応 (1) のあと反応 (2) が起こる経路と、反応 (3) の経路を比べる。どちらも始めは (黒鉛)1 mol と 1 mol((1) と (2) で mol ずつ)、終わりは (気)1 mol で同じである。

手順 2:(1)→(2) の経路全体の反応エンタルピーは である。

手順 3:ヘスの法則より、2 つの経路全体の反応エンタルピーは等しいので、。

手順 4:確かめとして (1) と (2) の式を足すと、(黒鉛)(気)(気)(気)(気)となり、両辺の を消すと (3) の式になる。

手順 5:エは、反応の速さで の総和が変わるとしているので誤り。イ・ウは手順 3 の関係と合わない。

よって正しいものはア。

答え:

ア

よくある誤り

この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。

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