酸化還元と電池・電気分解(知識)の問題
水酸化ナトリウムは、工業的には塩化ナトリウム水溶液の電気分解によってつくられる。電解槽の陽極側に濃い塩化ナトリウム水溶液を、陰極側に水を入れ、陽極側と陰極側の間をある膜で仕切って電気分解する。すると、陽極では塩素が、陰極では水素が発生する。この膜は、電解槽の中のイオンのうち、電気分解の進行に伴って陽極側から陰極側へ移動するイオンだけを通すので、陰極側に塩化物イオンをほとんど含まない純度の高い水酸化ナトリウム水溶液が得られる。
このとき陽極側と陰極側を仕切るのに用いる膜を何というか。膜が通すイオンの種類がわかる名前で答えよ。
この問題で使うもの
- 水溶液の電気分解の電極反応(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(12 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
塩化ナトリウム水溶液の電気分解で、陽極と陰極でそれぞれどんな反応が起こるかを考えよう。
ヒント 2
陰極側で水酸化ナトリウムを得るには、陽極側のどのイオンが陰極側へ移動すればよいか。また、塩化物イオンが陰極側へ移動しないようにするには、膜がどんなイオンを通さなければよいか。
ヒント 3
この膜は、イオンの電荷の正負によって通すイオンを区別する。膜の名前は「○イオン交換膜」の形をしていて、○に入るのは通すイオンの種類である。
答えと解説
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陽イオン交換膜
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解説を読む
塩化ナトリウム水溶液の電気分解で、各電極では次の反応が起こる。
陽極(酸化): 塩化物イオンが電子を失って塩素になる。
陰極(還元): はイオン化傾向が大きく還元されにくいので、代わりに水が還元される。
電気分解が進むと、陽極側では が減って が余り、陰極側では が増える。陰極側で水酸化ナトリウムを得るには、陽極側の が陰極側へ移動すればよい。一方、陰極側に塩化物イオンが混ざらないようにするには、陰イオンの が膜を通らないようにする必要がある。つまり、この膜は のような陽イオンだけを通し、 や のような陰イオンを通さない膜である。 も陽極側へ移動できないので、陽極で発生した塩素と が反応することも防げる。
全体の反応は
である。
このように陽イオンだけを選んで通す膜を 陽イオン交換膜 といい、この膜を用いた水酸化ナトリウムの製法をイオン交換膜法という。答えは膜の名前なので「陽イオン交換膜」であり、製法の名前の「イオン交換膜法」ではない。また、陰イオンだけを通す膜(陰イオン交換膜)では、 が陽極側へ、陽極側の は移動できるが は陰極側へ移動できないので、陰極側で純粋な水酸化ナトリウム水溶液は得られない。なお、溶融塩電解(融解塩電解)は、水を含まない融解した塩を電気分解してイオン化傾向の大きい金属の単体を得る方法であり、この方法とは異なる。
別解
イオン交換膜法では、陽極で により塩化物イオンが消費され、陽極側では Na が余る。陰極では により OH が生じ、陰極側では陰イオンが増える。電気的な中性を保つため、陽極側から陰極側へ移動するのは Na(陽イオン)である。この膜は陽イオンだけを通し、Cl や OH などの陰イオンは通さないので、陰極側に Cl をほとんど含まない純粋な NaOH 水溶液が得られる。したがって膜は陽イオン交換膜である。確かめ: 陰イオン交換膜だと Cl が陰極側へ移動して NaCl が混入し、問題文の「塩化物イオンをほとんど含まない」に反する。