酸化還元と電池・電気分解(知識)の問題
ナトリウムやアルミニウムのようにイオン化傾向の大きい金属の単体を、電気分解によって得る方法について述べた文として正しいものを、次のア〜エから 1 つ選べ。
- ア 塩化ナトリウム水溶液を、炭素電極を用いて電気分解すると、陰極にナトリウムの単体が析出する。
- イ 塩化ナトリウムを加熱して融解させ、炭素電極を用いて電気分解すると、陰極にナトリウムの単体が生じる。
- ウ アルミニウムの製造では、酸化アルミニウムに氷晶石を加えて、酸化アルミニウムの融解温度を高くしてから電気分解する。
- エ アルミニウムの製造で、融解した酸化アルミニウムを電気分解すると、アルミニウムの単体は陽極に生じる。
この問題で使うもの
- 溶融塩電解とアルミニウムの製造(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(13 技能)
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右端(太枠)がこの問題で使う技能です。左へドラッグすると、さらに前の前提をさかのぼれます。技能を押すと、そこまでの道筋が光ります。
ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
技能「溶融塩電解とアルミニウムの製造」を使います。イオン化傾向の大きい金属のイオンを含む水溶液を電気分解すると、陰極で何が起こるかを思い出しましょう。
ヒント 2
イオン化傾向の大きい金属のイオンは還元されにくく、水溶液では代わりに水が還元されて水素が出ます。そこで、水を含まないように塩などを融解させて電気分解します。アルミニウムの製造では、氷晶石を使って酸化アルミニウムを融解させます。
ヒント 3
アは水溶液の電気分解なので、陰極で何が生じるかを確かめましょう。ウは氷晶石を加える目的、エは陽イオンである がどちらの電極で還元されるかを考えると、残る 1 つが決まります。
答えと解説
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イ
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解説を読む
技能「溶融塩電解とアルミニウムの製造」を使います。考え方は次のとおりです。
1. イオン化傾向の大きい金属(、、、、、)のイオンは還元されにくい。そのため、これらのイオンを含む水溶液を電気分解すると、陰極では金属イオンではなく水が還元されて水素が発生し、金属の単体は得られない。
2. そこで、水を含まない状態で、塩や酸化物を加熱して融解させ、電気分解する。これを溶融塩電解(融解塩電解)という。このとき陰極では金属イオンが還元されて金属の単体が生じる。
3. アルミニウムの製造では、酸化アルミニウム の融点が非常に高いので、氷晶石を融解させた中に を溶かし、融解する温度を下げてから炭素電極で電気分解する。陰極で の反応が起こる。
選択肢を確かめます。
- ア 誤り。 水溶液の電気分解では、陰極で水が還元されて水素が発生する()。ナトリウムの単体は析出しない。
- イ 正しい。融解した には水がないので、陰極で の反応が起こり、ナトリウムの単体が生じる(陽極では により塩素が発生する)。これが溶融塩電解である。
- ウ 誤り。氷晶石を加えるのは、酸化アルミニウムを融解させる温度を低くするためである。
- エ 誤り。 は陽イオンなので陰極に引き寄せられ、陰極で電子を受け取って(還元されて)アルミニウムの単体になる。陽極ではなく陰極に生じる。
よって、正しいものはイである。
別解
ア: NaCl 水溶液の陰極ではイオン化傾向の大きい Na^+ ではなく水が還元され H2 が発生する。誤り。
イ: 融解した NaCl(溶融塩電解)の陰極で Na^+ + e^- → Na となり Na の単体が生じる。正しい。
ウ: 氷晶石を加えるのは酸化アルミニウムの融解温度を下げるため。誤り。
エ: Al^3+ は還元されるので Al は陰極に生じる(陽極では O2 が生じる)。誤り。
よってイ。