化学反応とエネルギーの問題
塩化ナトリウムの結晶 を、気体状態のナトリウムイオンと塩化物イオンにばらばらにするときの反応エンタルピー(格子エネルギー)を、次の反応の として求めたい。
、 における次のデータを用いる。
- (固体)の生成エンタルピー:
- (固体)の昇華エンタルピー:
- 原子(気体)の第一イオン化エネルギー:
- の結合エネルギー:
- 原子(気体)の電子親和力:
ここで、イオン化エネルギーは気体の原子 から電子を 取り去って 価の陽イオンにするのに必要なエネルギー、電子親和力は気体の原子 が電子を 受け取って 価の陰イオンになるときに放出されるエネルギーである。また、これらの値はそのまま反応エンタルピーの大きさとして扱ってよい。
の値を求めよ。整数で答えよ。
この問題で使うもの
- ヘスの法則(説明と入口の問題)
- 反応エンタルピーと反応式(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(12 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
単体( の固体と の気体)から気体のイオンをつくる経路を 2 通り考え、ヘスの法則を使おう。
ヒント 2
1 つは「単体 気体のイオン」、もう 1 つは「昇華 イオン化、 の解離 電子の受け取り」である。 は だけ解離させることと、電子親和力は放出されるエネルギーであることに注意する。
ヒント 3
経路 B の反応エンタルピーの和は である。これが に等しい。
答えと解説
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解説を読む
与えられたデータを熱化学反応式で表す(電子は と書く)。
イオン化は吸熱なので は正、電子親和力は放出されるエネルギーなので は負になることに注意する。
ヘスの法則より、反応エンタルピーは経路によらない。次の 2 つの経路を考える。
- 経路 A: 単体 から直接 をつくり()、それを気体のイオンにする(求める反応)
- 経路 B: 単体から 、、、 を順に経て、気体のイオン にする
はじめと終わりが同じなので、2 つの経路の反応エンタルピーは等しい。
右辺を計算すると
よって
(式の足し引きで考えると、求める反応は で得られ、 となる。)
別解
ヘスの法則(ボルン・ハーバーサイクル)で、NaCl(固) から出発して Na⁺(気)+Cl⁻(気) に至る経路を足し合わせる。(1) NaCl(固) → Na(固)+1/2 Cl₂(気): (生成エンタルピーの逆)。(2) Na(固) → Na(気): 。(3) 1/2 Cl₂(気) → Cl(気): 結合エネルギーの半分で 。(4) Na(気) → Na⁺(気)+e⁻: 。(5) Cl(気)+e⁻ → Cl⁻(気): 電子親和力の分だけ放出で 。合計 。検算: 、、、。