酸化還元と電池・電気分解(知識)の問題
鉄・ニッケル・アルミニウムは、いずれも水素よりイオン化傾向が大きく、希塩酸や希硫酸には水素を発生しながら溶ける。ところが、これらの金属の小片を濃硝酸に入れると、はじめにわずかに反応したあと、反応がほとんど進まなくなり、金属は溶けずに残る。これは、酸化力の強い濃硝酸によって金属の表面にち密な酸化物の被膜ができ、この被膜が内部の金属を保護して、それ以上の反応を妨げるためである。
このように、金属の表面にち密な酸化物の被膜が生じて、金属がそれ以上反応しにくくなった状態を何というか。漢字 3 文字で答えよ。
この問題で使うもの
- 酸化力のある酸と不動態(説明と入口の問題)
- 金属のイオン化傾向と水・酸との反応(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(14 技能)
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ヒント
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ヒント 1
金属と酸化力の強い酸(濃硝酸・熱濃硫酸)との反応について、イオン化傾向から予想されることと異なる振る舞いをする金属があることを思い出そう。
ヒント 2
鉄・ニッケル・アルミニウムは濃硝酸に入れると、表面にできたち密な酸化物の膜によって内部が守られ、反応しなくなる。
ヒント 3
答えは、金属が「動かなくなった(反応しなくなった)状態」という意味をもつ漢字 3 文字の用語である。
答えと解説
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不動態
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解説を読む
鉄 ・ニッケル ・アルミニウム は水素よりイオン化傾向が大きいので、希塩酸や希硫酸とは反応して水素を発生し、陽イオンになって溶ける。たとえば鉄では
である。
しかし、これらの金属を濃硝酸に入れると、酸化力の強い濃硝酸によって表面がわずかに酸化され、ち密な酸化物の被膜ができる。この被膜が内部の金属と酸との接触をさえぎるので、反応はそれ以上進まない。このような状態を 不動態 という。
不動態は、イオン化傾向が小さくて酸に溶けないこととは異なる。たとえば銅や銀は水素よりイオン化傾向が小さいので希塩酸・希硫酸には溶けないが、酸化力の強い濃硝酸には(二酸化窒素を発生しながら)溶ける。一方、鉄・ニッケル・アルミニウムは、イオン化傾向が大きいにもかかわらず、濃硝酸では表面の被膜のために溶けない。また、金や白金のようにイオン化傾向がきわめて小さい金属が濃硝酸に溶けないのは、被膜によるものではなく、そもそも濃硝酸で酸化されないためであり、これらは王水(濃硝酸と濃塩酸を体積比 で混ぜたもの)には溶ける。
なお、アルミニウムの表面に人工的に厚い酸化物の被膜をつけて、さびにくくした製品をアルマイトという。
別解
Fe・Ni・Al は、濃硝酸のような酸化力の強い酸に入れると、表面にち密な酸化物の被膜ができ、内部の金属を保護してそれ以上反応しにくくなる。この状態を不動態という(漢字 3 文字)。確かめ: 「不動態」は 3 文字で、問題文の説明(ち密な酸化物の被膜が内部を保護して反応が進まない状態)と合致する。条件にあてはまる用語はほかに考えられない。