化学平衡（知識）の問題

酢酸は水溶液中で一部が電離し、次の電離平衡が成り立つ。

$$\mathrm{C}{\mathrm{H}}_3\mathrm{COOH}\rightleftarrows \mathrm{C}{\mathrm{H}}_3\mathrm{CO}{\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}^{+}$$

温度を $25{}^{\circ }\mathrm{C}$ に保ったまま、$0.10mol/L$ の酢酸水溶液に次の操作を行ったときの変化について述べた文として正しいものを、次のア〜オからすべて選べ。ただし、酢酸ナトリウムは水溶液中で完全に電離するものとする。

• ア　水を加えて薄めると、酢酸の電離定数 $K_{\mathrm{a}}$ は大きくなる。
• イ　水を加えて薄めると、酢酸の電離度は大きくなる。
• ウ　水を加えて薄めると、水溶液の水素イオン濃度 $[{\mathrm{H}}^{+}]$ は大きくなる。
• エ　酢酸ナトリウムの固体を溶かすと、酢酸の電離平衡は右向き（電離する向き）に移動する。
• オ　酢酸ナトリウムの固体を溶かすと、酢酸の電離度は小さくなる。

アンモニア水中では、アンモニアの一部が電離し、次の電離平衡が成り立っている。

$$\mathrm{N}{\mathrm{H}}_3+{\mathrm{H}}_2\mathrm{O}\rightleftarrows \mathrm{N}{\mathrm{H}}_4^{+}+\mathrm{O}{\mathrm{H}}^{-}$$

このアンモニア水に、温度を一定に保ったまま塩化アンモニウム $\mathrm{N}{\mathrm{H}}_4\mathrm{Cl}$ の固体を少量加えて溶かした。塩化アンモニウムは水溶液中で完全に電離する。このときの変化について述べた文として最も適当なものを、次のア〜エから 1 つ選べ。ただし、固体を溶かしたことによる溶液の体積の変化は無視できるものとする。

• ア　平衡は右に移動し、アンモニアの電離度は大きくなる。
• イ　平衡は左に移動し、アンモニアの電離度は小さくなる。
• ウ　平衡は左に移動し、アンモニアの電離度は大きくなる。
• エ　平衡は移動せず、アンモニアの電離度は変わらない。

塩化銀 $\mathrm{AgCl}$ は水に溶けにくい塩で、その飽和水溶液では、沈殿として残った塩化銀と溶けたイオンの間に次の溶解平衡が成り立つ（$(\mathrm{s})$ は固体を表す）。

$$\mathrm{AgCl}(\mathrm{s})\rightleftarrows \mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}+\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}$$

このとき、$K_{\mathrm{sp}}=[\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}][\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}]$ を塩化銀の溶解度積という。塩化銀の溶解度積と沈殿の生成について述べた文として正しいものを、次のア〜エから 1 つ選べ。ただし、温度は一定に保たれているものとする。

• ア　$\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}$ を含む水溶液と $\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}$ を含む水溶液を混合した直後に $[\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}][\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}]$ が $K_{\mathrm{sp}}$ より大きくなると、塩化銀の沈殿が生じる。
• イ　塩化銀の飽和水溶液に塩化ナトリウムを溶かすと、塩化銀の溶解度積 $K_{\mathrm{sp}}$ は小さくなる。
• ウ　塩化銀の飽和水溶液に塩化ナトリウムを溶かすと、塩化銀の溶解度は大きくなる。
• エ　$\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}$ を含む水溶液と $\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}$ を含む水溶液を混合した直後に $[\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}][\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}]$ が $K_{\mathrm{sp}}$ より小さくても、塩化銀の沈殿が生じる。

次の文中の空欄 a・b に入る語句の組み合わせとして正しいものを、下のア〜エのうちから 1 つ選べ。ただし、温度は常に一定に保つものとする。

弱酸である酢酸は、水溶液中でその一部だけが電離し、次の電離平衡が成り立っている。
$$\mathrm{C}{\mathrm{H}}_3\mathrm{COOH}\rightleftarrows \mathrm{C}{\mathrm{H}}_3\mathrm{CO}{\mathrm{O}}^{-}+{\mathrm{H}}^{+}$$
酢酸水溶液に水を加えて薄めていくと、酢酸の電離度は（　a　）。

また、もとの濃度の酢酸水溶液に少量の塩酸を加えると、塩化水素の電離によって ${\mathrm{H}}^{+}$ の濃度が大きくなり、上の平衡が移動する。その結果、酢酸の電離度は（　b　）。

1 価の弱酸 $\mathrm{HA}$ の水溶液では、次の電離平衡が成り立っている。
$$\mathrm{HA}\rightleftarrows {\mathrm{H}}^{+}+{\mathrm{A}}^{-}$$
温度は常に一定に保つものとし、$\mathrm{HA}$ の電離度は $1$ に比べて十分に小さいとする。また、$\mathrm{HA}$ のナトリウム塩 $\mathrm{NaA}$ は水中で完全に電離するものとする。この $\mathrm{HA}$ の水溶液についての記述として正しいものを、次のア〜カからすべて選べ。

• ア　水を加えて $\mathrm{HA}$ の濃度を小さくすると、$\mathrm{HA}$ の電離度は大きくなる。
• イ　水を加えて $\mathrm{HA}$ の濃度を $\frac{1}{4}$ 倍にすると、$\mathrm{HA}$ の電離度はおよそ $2$ 倍になる。
• ウ　水を加えて $\mathrm{HA}$ の濃度を小さくすると、$\mathrm{HA}$ の電離定数は大きくなる。
• エ　水を加えて $\mathrm{HA}$ の濃度を小さくすると、水溶液中の水素イオン濃度 $[{\mathrm{H}}^{+}]$ は大きくなる。
• オ　この水溶液に $\mathrm{NaA}$ を溶かすと、$\mathrm{HA}$ の電離度は小さくなる。
• カ　この水溶液に少量の塩酸を加えると、電離平衡が右に移動し、$\mathrm{HA}$ の電離度は大きくなる。