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酸化還元と電池・電気分解(知識)の問題

難易度 4国公立二次の標準レベル高校化学 酸化還元と電池・電気分解(知識)

金属の製錬・電解精錬および金属のさびやめっきに関する記述として誤っているものを、次のア〜カのうちから 1 つ選べ。

  • ア 鉄の製錬では、溶鉱炉に鉄鉱石・コークス・石灰石を入れ、コークスから生じた一酸化炭素によって鉄の酸化物を還元して銑鉄を得る。
  • イ 銅の電解精錬では、粗銅を陽極、純銅を陰極とし、硫酸酸性の硫酸銅(II)水溶液を電気分解して、陰極に純度の高い銅を析出させる。
  • ウ 銅の電解精錬では、粗銅に含まれる銀や金は陽イオンにならず、陽極の下に陽極泥として沈殿する。
  • エ ブリキは鉄の表面にスズをめっきしたもので、表面に傷がついて鉄が露出しても、スズが鉄より先に酸化されるため、鉄はさびにくい。
  • オ トタンは鉄の表面に亜鉛をめっきしたもので、表面に傷がついて鉄が露出しても、亜鉛が鉄より先に酸化されるため、鉄はさびにくい。
  • カ アルミニウムは、酸化アルミニウムを融解した氷晶石に溶かし、炭素電極を用いて溶融塩電解(融解塩電解)することで得られる。

この問題で使うもの

この問題を解けるようになるまで(17 技能)

ヒント

行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。

ヒント 1

めっきした金属と鉄のイオン化傾向の大小を比べ、傷がついたときにどちらが先に酸化されるかを考えよう。電解精錬では、銅とのイオン化傾向の大小で不純物のふるまいが決まる。

ヒント 2

イオン化傾向は の順である。傷がついたときは、イオン化傾向の大きいほうの金属が先に酸化される。

ヒント 3

鉄の製錬(ア)、アルミニウムの溶融塩電解(カ)、銅の電解精錬(イ・ウ)は教科書どおりの記述である。残るのはめっきの 2 つ(エ・オ)で、亜鉛とスズのそれぞれが鉄よりイオン化傾向が大きいか小さいかを確かめよう。

答えと解説

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エ

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解説を読む

誤っているもの:エ

ブリキは鉄にスズをめっきしたものである。スズはイオン化傾向が鉄より小さいので、傷がついて鉄が露出すると、イオン化傾向の大きい鉄のほうが先に酸化される(鉄が陽イオンとなって溶け出す)。そのため、傷がつくとむしろ鉄だけのときよりさびやすくなる。「スズが鉄より先に酸化される」という部分が誤り。ブリキは、傷がつかない限りはスズの表面が酸化されにくいことを利用している(缶詰の缶などに用いる)。

正しい記述
- ア:溶鉱炉ではコークス から生じた が などを還元し(例 )、炭素を約 4% 含む銑鉄が得られる。正しい。
- イ:粗銅を陽極にすると で銅が溶け出し、純銅の陰極では で純度の高い銅が析出する。正しい。
- ウ:銅よりイオン化傾向の小さい銀・金は陽極で酸化されず、単体のまま陽極の下に陽極泥として沈殿する。正しい(銅よりイオン化傾向の大きい亜鉛・鉄・ニッケルなどは陽イオンとなって溶液中に残る)。
- オ:亜鉛はイオン化傾向が鉄より大きいので、傷がついて鉄が露出しても亜鉛が先に酸化され、鉄はさびにくい。正しい。
- カ:アルミニウムはイオン化傾向が大きく、水溶液を電気分解すると水が還元されて水素が発生するだけなので、酸化アルミニウム(アルミナ)を融解した氷晶石に溶かして溶融塩電解を行う。陰極にアルミニウムが析出する。正しい。

別解

ア: 溶鉱炉でコークスから生じた CO が鉄の酸化物を還元し銑鉄が得られる(石灰石は不純物をスラグにする)。正しい。
イ: 銅の電解精錬は粗銅を陽極、純銅を陰極とし、硫酸酸性の硫酸銅(II)水溶液を電解する。正しい。
ウ: イオン化傾向が Cu より小さい Ag・Au は陽イオンにならず陽極泥となる。正しい。
エ: スズは鉄よりイオン化傾向が小さい。傷がつくと鉄が先に酸化されてさびが進む(ブリキは傷がつくとかえって腐食しやすい)。「スズが鉄より先に酸化される」は誤り。
オ: 亜鉛は鉄よりイオン化傾向が大きく、傷がついても亜鉛が先に酸化されて鉄を守る。正しい。
カ: Al2O3 を融解した氷晶石に溶かし、炭素電極で溶融塩電解してアルミニウムを得る。正しい。
よって誤っているのはエ。

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