技能一覧 › 高校化学 化学平衡(知識)

反応に関係しない気体の追加

体積一定で貴ガスを加えると各成分の分圧が変わらず平衡は移動しないこと、全圧一定で加えると体積が増えて各成分の分圧が下がり、気体分子が増える向きに平衡が移動することを判定できる

前提

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説明

平衡状態にある気体の反応に、アルゴン のような貴ガス(反応に関係しない気体)を加えたとき、平衡が移動するかどうかは「どの条件を一定に保って加えたか」で変わります。この技能では、温度・体積一定で加えた場合は平衡が移動しないこと、温度・全圧一定で加えた場合は体積が増えて、気体分子の総数が増える向きに平衡が移動することを判定できるようにします。全圧が増えたか減ったかだけで判断すると間違えやすいので、各成分の分圧(濃度)がどう変わるかで考えるのがポイントです。

なぜそうしてよいのか

平衡が移動するかどうかを決めるのは、反応する気体それぞれの濃度、つまり分圧です。気体 の分圧は、 だけを同じ温度・体積の容器に入れたときの圧力に等しく、状態方程式から 、モル濃度は です。どちらも 自身の物質量 と体積 (と温度)だけで決まり、ほかにどんな気体が混ざっているかには関係しません。

温度・体積一定で貴ガスを加えると、貴ガスの分だけ全圧は大きくなります。しかし反応する気体の も も変わらないので、それぞれの分圧・濃度は変わりません。したがって は のままで、平衡は移動しません。「全圧が上がった」のは貴ガスの分圧が加わっただけで、反応する気体が押し縮められたわけではないからです。

温度・全圧一定で貴ガスを加えると、全圧を保つために容器の体積が大きくなります。反応する気体にとっては、体積を大きくされたのと同じで、各成分の濃度・分圧がすべて下がります。これは「体積を大きくして圧力を下げた」場合と同じなので、ルシャトリエの原理により、気体分子の総数が増える向き(係数の和が大きい側)へ平衡が移動します。両辺の気体の係数の和が等しい反応なら、この場合も移動しません。

手順

  1. 貴ガスを加えたとき、温度・体積一定か、温度・全圧一定かを読み取る

  2. 体積一定なら、反応する各気体の物質量も体積も変わらないので分圧(濃度)は不変、平衡は移動しないと判定する

  3. 全圧一定なら、体積が増えて反応する各気体の分圧(濃度)が下がる。これを「体積を大きくして圧力を下げた」ことと同じとみなす

  4. 反応式の両辺の気体の係数の和を比べ(固体は数えない)、全圧一定の場合は係数の和が大きい側へ移動すると判定する。和が等しければ移動しない

例題

密閉容器中で、次の可逆反応が平衡状態にある。ただし、 と はどちらも気体である。

ここにアルゴン を加えたときの記述として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。ただし、 はどの物質とも反応しないものとする。

ア 温度と容器の体積を一定に保って を加えると、全圧が大きくなるので、平衡は左に移動する。
イ 温度と容器の体積を一定に保って を加えると、平衡は右に移動する。
ウ 温度と全圧を一定に保って を加えると、平衡は右に移動する。
エ 温度と全圧を一定に保って を加えると、平衡は移動しない。

例題の解答

手順1: ア・イは温度・体積一定、ウ・エは温度・全圧一定で を加えている。

手順2: 体積一定の場合、 と の物質量も体積も変わらないので、それぞれの分圧(濃度)は変わらない。全圧は増えるが、それは の分圧が加わっただけなので、平衡は移動しない。よってア・イは誤り。

手順3: 全圧一定の場合、全圧を保つため体積が大きくなり、 と の分圧はどちらも下がる。これは体積を大きくして圧力を下げたのと同じである。

手順4: 気体の係数の和は、左辺 1、右辺 2。圧力を下げたのと同じなので、係数の和が大きい右へ移動する。よってウは正しく、エは誤り。

よって正しいものはウ。

答え:

ウ

よくある誤り

この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。

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