酸化還元と電池・電気分解の問題
電解槽 A と電解槽 B を直列につなぎ、一定の電流を流して電気分解を行った。電解槽 A には の硫酸銅(II) 水溶液 を入れ、両極に白金電極を用いた。電解槽 B には十分な量の硝酸銀 水溶液を入れ、両極に白金電極を用いた。電気分解を終えたところ、電解槽 B の陰極に銀が 析出していた。
このとき、電解槽 A の陽極と陰極で発生した気体の体積の合計は、、 で何 mL か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、原子量は とし、、 における気体のモル体積は とする。流れた電流はすべて電気分解に使われ、発生した気体は水に溶けず、理想気体とみなせるものとする。また、電解槽 A の陰極では、溶液中の銅(II)イオンがすべて析出するまでは銅だけが析出し、その後は水素だけが発生するものとする。
この問題で使うもの
- 直列につないだ電解槽の量的関係(説明と入口の問題)
- 水溶液の電気分解とファラデーの法則(説明と入口の問題)
- 水溶液の電気分解の電極反応(説明と入口の問題)
- モル濃度(説明と入口の問題)
- 気体の体積と物質量(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(21 技能)
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ヒント
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ヒント 1
直列につないだ電解槽には同じ物質量の電子が流れる。まず電解槽 B で析出した銀から、流れた電子の物質量を求めよう。
ヒント 2
電解槽 A の陰極では、銅(II)イオン がすべて析出するまでに電子が何 mol 使われるかを考え、残りの電子で水素が発生すると考える。陽極では最初から最後まで が起こる。
ヒント 3
流れた電子は 。銅の析出に 使うので、水素の発生に使われる電子は である。
答えと解説
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解説を読む
直列につないだ電解槽には、同じ電気量(同じ物質量の電子)が流れる。
流れた電子の物質量
電解槽 B の陰極の反応は
で、析出した銀は
なので、流れた電子は である。
電解槽 A の陰極
はじめにあった銅(II)イオンは
である。陰極ではまず
が起こり、銅(II)イオンがすべて析出するまでに電子 を使う。残りの電子 で水素が発生する。
より、発生した水素は
電解槽 A の陽極
白金電極なので電極は溶けず、硫酸イオンは酸化されにくいため、水が酸化されて酸素が発生する。
この反応は電気分解の間ずっと続くので、発生した酸素は
気体の体積の合計
気体の物質量の合計は なので、体積は
よって、有効数字 2 桁で である。
別解
B の陰極で銀 が析出したので、直列の A にも電子 が流れた。
A の は 。すべて析出するのに必要な電子は 。残りの電子 は水の還元に使われる: より は 。
陽極: より は 。
気体の合計は 。体積は 。
検算: 陰極で受け取る電子 が全電子に一致する。