化学平衡の問題
で、 の硝酸銀 水溶液 と、 の塩化ナトリウム 水溶液 を混合したところ、塩化銀 の白色沈殿が生じた。十分に時間がたって溶解平衡に達したとき、水溶液中の銀イオンのモル濃度 は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、 における の溶解度積を とし、混合後の水溶液の体積は混合前の体積の和 に等しいとする。また、 と は水溶液中で完全に電離しているものとする。
この問題で使うもの
- モル濃度(説明と入口の問題)
- 溶解度積と沈殿の生成(説明と入口の問題)
- 沈殿後の溶解平衡と分別沈殿(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(12 技能)
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ヒント
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ヒント 1
まず、混合後の体積 で、沈殿が生じる前の と の濃度を求め、その積を と比べましょう。
ヒント 2
沈殿が生じると と は同じ量ずつ減り、平衡では が成り立ちます。
ヒント 3
が過剰なので はほぼすべて沈殿し、残る は約 です。これを の式に代入しましょう。
答えと解説
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解説を読む
混合直後の濃度
混合すると体積が になり、各イオンの濃度は半分になる(沈殿が生じないと仮定したときの値)。
沈殿が生じるかの判定
なので、 の沈殿が生じる。
平衡後の濃度
の沈殿が、イオン濃度の積が に等しくなるまで生じる。 に比べて が過剰なので、 のほとんどが沈殿する。沈殿した の濃度換算量を とすると
は非常に小さいので であり、
となる。沈殿の と水溶液中の 、 の間で溶解平衡が成り立っているので、 より
この値は に比べて十分小さいので、、 とした近似は妥当である。
別解
混合直後(沈殿が生じる前と仮定した濃度)は体積が になるので、
、
。
イオン積 なので沈殿が生じる。
で、 のうち が沈殿し、平衡で とすると 。
。
は に比べ極めて小さいので と近似できる。
より
。
検算: を代入すると で、近似は妥当。 で と一致する。