化学平衡の問題
で、塩化物イオン をモル濃度 、クロム酸イオン をモル濃度 ふくむ水溶液がある。この水溶液をかき混ぜながら、硝酸銀 の濃い水溶液を少しずつ加えていくと、はじめに塩化銀 の白色沈殿が生じ、やがてクロム酸銀 の赤褐色沈殿が生じはじめた。 の沈殿が生じはじめたときの、水溶液中の のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、 における溶解度積を : 、: とする。硝酸銀水溶液を加えたことによる体積の変化は無視でき、 の沈殿が生じはじめるまでの の濃度は のままとする。
この問題で使うもの
- 溶解度積と沈殿の生成(説明と入口の問題)
- 沈殿後の溶解平衡と分別沈殿(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(12 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
まず、 の沈殿が生じはじめるときの を、 の溶解度積から求めよう。
ヒント 2
の溶解度積は で表される( が 2 乗になる)。
ヒント 3
mol/L となる。このとき AgCl の沈殿も共存しているので、 が成り立つ。
答えと解説
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解説を読む
が沈殿しはじめるときの
クロム酸銀の溶解平衡は
で、沈殿が生じはじめるのは が溶解度積に達したときである。 なので
そのときの
このとき、すでに AgCl の沈殿が存在しているので、塩化銀の溶解平衡
が成り立ち、 である。同じ水溶液中なので は共通であり
(参考: AgCl が沈殿しはじめるときの は で、 より小さいので、AgCl が先に沈殿するという問題文の記述と合っている。また、このとき ははじめの約 0.09 % しか残っておらず、ほぼすべてが沈殿している。)
別解
の沈殿が生じはじめる条件は 。
より 。
このとき AgCl の沈殿はすでに生じていて、溶液は AgCl の飽和溶液になっているので 。
。
検算: で一致。また AgCl が先に沈殿する条件は、 のとき で、これは より小さいので、AgCl が先に析出することとも矛盾しない。