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化学平衡の問題

難易度 3共通テストレベル高校化学 化学平衡

で、塩化物イオン をモル濃度 、クロム酸イオン をモル濃度 ふくむ水溶液がある。この水溶液をかき混ぜながら、硝酸銀 の濃い水溶液を少しずつ加えていくと、はじめに塩化銀 の白色沈殿が生じ、やがてクロム酸銀 の赤褐色沈殿が生じはじめた。 の沈殿が生じはじめたときの、水溶液中の のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 2 桁で求めよ。

ただし、 における溶解度積を : 、: とする。硝酸銀水溶液を加えたことによる体積の変化は無視でき、 の沈殿が生じはじめるまでの の濃度は のままとする。

この問題で使うもの

この問題を解けるようになるまで(12 技能)
算数中学高校大学大学院

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  1. 原子・分子と化学式
  2. 原子量・分子量・式量
  3. 物質量と質量・粒子の数
  4. モル濃度
  5. 気体の体積と物質量
  6. 化学反応式の係数
  7. 化学反応式と量的関係
  8. 濃度平衡定数
  9. イオンと電離・電解質
  10. 化学式に含まれる原子・イオンの数
  11. 溶解度積と沈殿の生成
  12. 沈殿後の溶解平衡と分別沈殿

ヒント

行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。

ヒント 1

まず、 の沈殿が生じはじめるときの を、 の溶解度積から求めよう。

ヒント 2

の溶解度積は で表される( が 2 乗になる)。

ヒント 3

mol/L となる。このとき AgCl の沈殿も共存しているので、 が成り立つ。

答えと解説

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解説を読む

が沈殿しはじめるときの

クロム酸銀の溶解平衡は

で、沈殿が生じはじめるのは が溶解度積に達したときである。 なので


そのときの

このとき、すでに AgCl の沈殿が存在しているので、塩化銀の溶解平衡

が成り立ち、 である。同じ水溶液中なので は共通であり

(参考: AgCl が沈殿しはじめるときの は で、 より小さいので、AgCl が先に沈殿するという問題文の記述と合っている。また、このとき ははじめの約 0.09 % しか残っておらず、ほぼすべてが沈殿している。)

別解

の沈殿が生じはじめる条件は 。
より 。

このとき AgCl の沈殿はすでに生じていて、溶液は AgCl の飽和溶液になっているので 。
。

検算: で一致。また AgCl が先に沈殿する条件は、 のとき で、これは より小さいので、AgCl が先に析出することとも矛盾しない。

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