化学平衡の問題
で、塩化物イオン とクロム酸イオン をともに ずつ含む水溶液がある。この水溶液に硝酸銀 の固体を少しずつ加えて溶かしていくと、はじめに塩化銀 の白色沈殿が生じ、さらに加えるとやがてクロム酸銀 の赤褐色沈殿が生じ始めた。 の沈殿が生じ始めた瞬間に水溶液中に残っている のモル濃度は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、 における溶解度積を について 、 について とする。 を加えることによる水溶液の体積変化は無視できるものとする。
この問題で使うもの
- 溶解度積と沈殿の生成(説明と入口の問題)
- 沈殿後の溶解平衡と分別沈殿(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(12 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
Ag₂CrO₄ が沈殿し始める瞬間の をまず求め、その のもとで AgCl の溶解度積から を求めます。
ヒント 2
Ag₂CrO₄ の溶解度積は です。沈殿し始める瞬間まで ははじめの値のままです。
ヒント 3
より です。このとき AgCl は沈殿しているので が成り立ちます。
答えと解説
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解説を読む
沈殿が生じ始めるのは、イオン濃度の積が溶解度積に達したときである。
が沈殿し始めるときの
クロム酸銀の溶解平衡
より、。 が沈殿し始める瞬間までは は沈殿しておらず、体積変化も無視できるので のままである。よって
このときの
このとき の沈殿はすでに存在しているので、溶液中では が成り立つ。したがって
(参考: が沈殿し始めるときの は で、 の場合の より小さいので、確かに が先に沈殿する。)
別解
の沈殿が生じ始める時点までは は沈殿しないので、 のまま(体積変化は無視)。
沈殿が生じ始める条件 より
、。
この時点で AgCl はすでに沈殿していて、溶液は AgCl について飽和()。
。
検算: で一致。また、AgCl の沈殿が始まるのは で、 より小さいので AgCl が先に沈殿するという問題文とも一致する。