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反応速度(知識)の問題

難易度 4国公立二次の標準レベル高校化学 反応速度(知識)

気体の可逆反応 の正反応(右向きの反応)は発熱反応であり、正反応・逆反応とも 1 段階で進むものとする。この反応の活性化エネルギーと遷移状態(活性化状態)に関する記述として正しいものを、次のア〜オのうちから 1 つ選べ。

  • ア 遷移状態にある原子の集合体は、反応物と生成物の中間にあるエネルギーの低い安定な物質なので、反応の途中で取り出して保存することができる。
  • イ 正反応の活性化エネルギーは、逆反応の活性化エネルギーより小さい。
  • ウ 同じ温度で比べると、活性化エネルギーが大きい反応ほど反応速度は大きい。
  • エ 触媒を加えると、正反応の活性化エネルギーと逆反応の活性化エネルギーの差が小さくなる。
  • オ 温度を上げると遷移状態のエネルギーが低くなるので、正反応の活性化エネルギーが小さくなり、反応速度が大きくなる。

この問題で使うもの

この問題を解けるようになるまで(30 技能)

ヒント

行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。

ヒント 1

反応物・遷移状態・生成物のエネルギーの高さの関係(エネルギー図)を文章で思い浮かべ、正反応と逆反応の活性化エネルギーがそれぞれどの差にあたるかを考えよう。

ヒント 2

正反応と逆反応は同じ遷移状態を通る。発熱反応では生成物のほうがエネルギーが低い。また、触媒や温度で変わるもの・変わらないものを区別しよう。

ヒント 3

遷移状態は不安定で取り出せないこと、活性化エネルギーが大きいほど反応は遅いこと、温度を上げても活性化エネルギーは変わらないことから、ア・ウ・オは除ける。残りの 2 つで、活性化エネルギーの差が何に等しいかを考えよう。

答えと解説

答えを見る

イ

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解説を読む

反応物が生成物に変わるときには、エネルギーの高い不安定な状態(遷移状態、活性化状態)を経る。反応物のエネルギーと遷移状態のエネルギーの差が正反応の活性化エネルギー、生成物のエネルギーと遷移状態のエネルギーの差が逆反応の活性化エネルギーである。

- ア 誤り。遷移状態はエネルギーが最も高い、きわめて不安定な状態であり、取り出して保存することはできない。
- イ 正しい。正反応が発熱反応なので、生成物 のエネルギーは反応物 のエネルギーより低い。正反応と逆反応は同じ遷移状態を経るので、

となり、正反応の活性化エネルギーのほうが小さい。
- ウ 誤り。活性化エネルギーが大きいほど、そのエネルギー以上をもつ分子の割合が小さくなるので、同じ温度では反応速度は小さい。
- エ 誤り。触媒は活性化エネルギーの小さい別の経路で反応を進めるので、正反応・逆反応の活性化エネルギーはどちらも小さくなるが、その差は反応物と生成物のエネルギー差(反応エンタルピーの大きさ)に等しく、触媒を加えても変わらない。
- オ 誤り。温度を上げても遷移状態のエネルギーや活性化エネルギーは変わらない。温度を上げると反応速度が大きくなるのは、活性化エネルギー以上のエネルギーをもつ分子の割合が大きくなるためである。

よって、正しいものはイである。

別解

ア: 遷移状態(活性化状態)はエネルギーの高い不安定な状態で、取り出して保存することはできない。誤り。
イ: 正反応は発熱反応なので、生成物のエネルギーは反応物より低い。逆反応の活性化エネルギー = 正反応の活性化エネルギー + 反応熱の大きさ なので、正反応の活性化エネルギーのほうが小さい。正しい。
ウ: 同じ温度では、活性化エネルギーが大きい反応ほど、それ以上のエネルギーをもつ分子の割合が小さく、反応速度は小さい。誤り。
エ: 触媒は正反応・逆反応の活性化エネルギーを同じだけ小さくする。両者の差は反応熱に等しく、触媒で変わらない。誤り。
オ: 温度を上げても活性化エネルギー(遷移状態のエネルギー)は変わらない。反応速度が大きくなるのは、活性化エネルギー以上のエネルギーをもつ分子の割合が増えるため。誤り。

よって正解はイ。

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