反応速度(知識)の問題
気体の可逆反応 の正反応(右向きの反応)は発熱反応であり、正反応・逆反応とも 1 段階で進むものとする。この反応の活性化エネルギーと遷移状態(活性化状態)に関する記述として正しいものを、次のア〜オのうちから 1 つ選べ。
- ア 遷移状態にある原子の集合体は、反応物と生成物の中間にあるエネルギーの低い安定な物質なので、反応の途中で取り出して保存することができる。
- イ 正反応の活性化エネルギーは、逆反応の活性化エネルギーより小さい。
- ウ 同じ温度で比べると、活性化エネルギーが大きい反応ほど反応速度は大きい。
- エ 触媒を加えると、正反応の活性化エネルギーと逆反応の活性化エネルギーの差が小さくなる。
- オ 温度を上げると遷移状態のエネルギーが低くなるので、正反応の活性化エネルギーが小さくなり、反応速度が大きくなる。
この問題で使うもの
- 活性化エネルギーと遷移状態(説明と入口の問題)
- 触媒のはたらきと種類(説明と入口の問題)
- 温度と反応速度(分子のエネルギー分布)(説明と入口の問題)
- 発熱反応・吸熱反応と反応エンタルピーの符号(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(30 技能)
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- 分解と化合(化学変化の種類)
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- 光合成・呼吸・蒸散
- 光を吸収して起こる反応(光合成・光化学反応・光触媒)
- 反応速度を変える条件(濃度・圧力・表面積・光)
- 活性化エネルギーと遷移状態
- 可逆反応と化学平衡の状態
- 平衡定数の意味と変化する条件
- 触媒のはたらきと種類
- 気体分子運動論
- 熱運動と分子の速さの分布
- 温度と反応速度(分子のエネルギー分布)
ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
反応物・遷移状態・生成物のエネルギーの高さの関係(エネルギー図)を文章で思い浮かべ、正反応と逆反応の活性化エネルギーがそれぞれどの差にあたるかを考えよう。
ヒント 2
正反応と逆反応は同じ遷移状態を通る。発熱反応では生成物のほうがエネルギーが低い。また、触媒や温度で変わるもの・変わらないものを区別しよう。
ヒント 3
遷移状態は不安定で取り出せないこと、活性化エネルギーが大きいほど反応は遅いこと、温度を上げても活性化エネルギーは変わらないことから、ア・ウ・オは除ける。残りの 2 つで、活性化エネルギーの差が何に等しいかを考えよう。
答えと解説
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イ
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解説を読む
反応物が生成物に変わるときには、エネルギーの高い不安定な状態(遷移状態、活性化状態)を経る。反応物のエネルギーと遷移状態のエネルギーの差が正反応の活性化エネルギー、生成物のエネルギーと遷移状態のエネルギーの差が逆反応の活性化エネルギーである。
- ア 誤り。遷移状態はエネルギーが最も高い、きわめて不安定な状態であり、取り出して保存することはできない。
- イ 正しい。正反応が発熱反応なので、生成物 のエネルギーは反応物 のエネルギーより低い。正反応と逆反応は同じ遷移状態を経るので、
となり、正反応の活性化エネルギーのほうが小さい。
- ウ 誤り。活性化エネルギーが大きいほど、そのエネルギー以上をもつ分子の割合が小さくなるので、同じ温度では反応速度は小さい。
- エ 誤り。触媒は活性化エネルギーの小さい別の経路で反応を進めるので、正反応・逆反応の活性化エネルギーはどちらも小さくなるが、その差は反応物と生成物のエネルギー差(反応エンタルピーの大きさ)に等しく、触媒を加えても変わらない。
- オ 誤り。温度を上げても遷移状態のエネルギーや活性化エネルギーは変わらない。温度を上げると反応速度が大きくなるのは、活性化エネルギー以上のエネルギーをもつ分子の割合が大きくなるためである。
よって、正しいものはイである。
別解
ア: 遷移状態(活性化状態)はエネルギーの高い不安定な状態で、取り出して保存することはできない。誤り。
イ: 正反応は発熱反応なので、生成物のエネルギーは反応物より低い。逆反応の活性化エネルギー = 正反応の活性化エネルギー + 反応熱の大きさ なので、正反応の活性化エネルギーのほうが小さい。正しい。
ウ: 同じ温度では、活性化エネルギーが大きい反応ほど、それ以上のエネルギーをもつ分子の割合が小さく、反応速度は小さい。誤り。
エ: 触媒は正反応・逆反応の活性化エネルギーを同じだけ小さくする。両者の差は反応熱に等しく、触媒で変わらない。誤り。
オ: 温度を上げても活性化エネルギー(遷移状態のエネルギー)は変わらない。反応速度が大きくなるのは、活性化エネルギー以上のエネルギーをもつ分子の割合が増えるため。誤り。
よって正解はイ。