反応速度(知識)の問題
1 段階で進む可逆反応について、活性化エネルギーと遷移状態(活性化状態)に関する記述として正しいものを、次のア〜オからすべて選べ。ただし、反応エンタルピーの大きさとは、反応物と生成物のエンタルピーの差の大きさ(反応熱の大きさ)をいう。
- ア 正反応が発熱反応であるとき、逆反応の活性化エネルギーは、正反応の活性化エネルギーより大きい。
- イ 遷移状態にある原子の集まりは、反応物よりもエネルギーが高く不安定な状態である。
- ウ 同じ温度で比べると、活性化エネルギーが大きい反応ほど反応速度が大きい。
- エ 正反応の活性化エネルギーと逆反応の活性化エネルギーの差は、反応エンタルピーの大きさに等しい。
- オ 正反応が吸熱反応であるとき、正反応の活性化エネルギーは、反応エンタルピーの大きさより小さい。
この問題で使うもの
- 活性化エネルギーと遷移状態(説明と入口の問題)
- 発熱反応・吸熱反応と反応エンタルピーの符号(説明と入口の問題)
- 温度と反応速度(分子のエネルギー分布)(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(27 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
反応物・遷移状態・生成物のエネルギーの高さの関係(エネルギー図)を頭の中で描いてみよう。
ヒント 2
正反応と逆反応は同じ遷移状態を通る。だから、2 つの活性化エネルギーの差は反応物と生成物のエネルギー差になる。
ヒント 3
ウは活性化エネルギーと反応速度の関係を、オは吸熱反応のエネルギー図で遷移状態が生成物より上にあることを考えると判断できる。
答えと解説
答えを見る
ア, イ, エ
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解説を読む
反応物は、エネルギーの高い遷移状態(活性化状態)を経て生成物になる。反応物を遷移状態にするのに必要な最小のエネルギーが正反応の活性化エネルギー 、生成物を遷移状態にするのに必要な最小のエネルギーが逆反応の活性化エネルギー である。正反応・逆反応は同じ遷移状態を通るので、反応エンタルピーの大きさを とすると
となる。
- ア 正しい。発熱反応では生成物のほうがエネルギーが低いので、生成物から遷移状態までのエネルギー差 は より だけ大きい。
- イ 正しい。遷移状態は反応物・生成物のどちらよりもエネルギーが高く、不安定な状態である。
- ウ 誤り。活性化エネルギーが大きいほど、そのエネルギー以上をもつ分子の割合が小さくなるので、反応速度は小さくなる。
- エ 正しい。上の式より、発熱反応でも吸熱反応でも である。
- オ 誤り。吸熱反応では で なので、正反応の活性化エネルギーは反応エンタルピーの大きさ より大きい。
よって、正しいものはア、イ、エである。
別解
ア: 発熱反応では生成物のエネルギーが反応物より低いので、逆反応の活性化エネルギー = 正反応の活性化エネルギー + 反応熱の大きさ となり、逆反応のほうが大きい。正しい。
イ: 遷移状態は反応物よりも生成物よりもエネルギーが高い不安定な状態。正しい。
ウ: 同じ温度では、活性化エネルギーが大きいほど、それ以上のエネルギーをもつ分子の割合が小さく、反応速度は小さい。誤り。
エ: 正反応と逆反応の活性化エネルギーの差は、反応物と生成物のエンタルピーの差、すなわち反応エンタルピーの大きさに等しい。正しい。
オ: 吸熱反応では 正反応の活性化エネルギー = 反応熱の大きさ + 逆反応の活性化エネルギー なので、正反応の活性化エネルギーは反応エンタルピーの大きさより大きい。誤り。
よって正しいものはア、イ、エ。