技能一覧 › 高校化学 溶液の性質(知識)

凝固点降下と冷却曲線・過冷却

溶液の凝固点が純溶媒より低くなる(凝固点降下)ことと、冷却曲線で過冷却が起こること、溶液では溶媒だけが凝固して濃度が大きくなるため凝固中も温度が下がり続けることを説明でき、冷却曲線に関する記述の正誤を判定できる

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説明

不揮発性の物質を溶かした溶液は、純粋な溶媒より低い温度でないと凍り始めません(凝固点降下)。この技能では、その理由と、液体を冷やしながら温度の変化を記録したグラフ(冷却曲線)の読み方を学びます。冷却曲線に現れる「過冷却」や、溶液では凍っている途中も温度が下がり続けることを説明でき、冷却曲線についての記述の正誤を判定できるようになります。

なぜそうしてよいのか

純粋な液体を冷やしていくと、凝固点に達しても、すぐには固体ができず、凝固点より低い温度まで液体のまま冷えることがあります。これを過冷却といいます。結晶ができるには、きっかけとなる小さな結晶の核ができる必要があるためです。いったん結晶ができ始めると、液体が固体になるときに凝固熱が放出されるので、温度は急に上がって凝固点に戻ります。純溶媒の場合、そのあとは冷やして奪われる熱と凝固で放出される熱がつり合い、全部が固体になるまで温度は凝固点で一定に保たれます。

溶液の凝固点が純溶媒より低くなる理由は、沸点上昇と同じように考えられます。溶液では溶質粒子があるため、溶媒分子が液体から出ていく傾向(蒸気圧で表される)が純溶媒より小さくなっています。溶液を冷やして凍るときに結晶になるのは溶媒分子だけで、溶質粒子は結晶に入りません。純溶媒の凝固点では固体の溶媒と液体の純溶媒が同じ傾向でつり合いますが、溶液は液体側にとどまる傾向が強いので、その温度ではまだ凍りません。さらに温度を下げて初めて固体とつり合い、凍り始めます。凝固点の下がり幅(凝固点降下度) は、うすい溶液では溶質粒子の質量モル濃度 に比例し、( はモル凝固点降下で、溶媒ごとに決まる定数)となります。電解質は電離後の粒子の総数で考えます。

溶液が凍り始めると、凍るのは溶媒だけなので、残った溶液の溶質粒子の濃度はしだいに大きくなります。濃くなるほど凝固点は下がるので、溶液の冷却曲線では、凝固中も温度が一定にならず、右下がりの直線に近い形で下がり続けます。このため溶液の凝固点は、凝固中の右下がりの直線部分を凝固開始前の時間までさかのぼって延長し、過冷却が起こる前の冷却曲線と交わる点の温度として読み取ります。この点が、過冷却が起こらなかったとしたときに凍り始める温度、つまりもとの濃度の溶液の凝固点にあたります。

手順

  1. 冷却曲線で、凝固点より低い温度まで液体のまま冷えて、そのあと温度が急に上がる部分を「過冷却」とその解消(凝固熱の放出)として読み取る

  2. 凝固が始まったあとの部分を見る: 純溶媒なら温度が一定、溶液なら溶媒だけが凝固して濃縮されるので温度が下がり続ける

  3. 溶液の凝固点は、凝固中の右下がりの直線部分を左に延長し、凝固前の冷却曲線と交わる点の温度として読み取る(過冷却の最低点ではない)

  4. 凝固点降下度 から、溶質粒子の質量モル濃度が大きい溶液ほど凝固点が低いと判断する(電解質は電離後の粒子の数で数える)

例題

液体の冷却曲線について述べた文として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。
ア 純水をゆっくり冷却すると、過冷却の状態を経て凝固が始まり、そのあと全部が凝固するまでの間、温度は一定に保たれる。
イ 過冷却の状態から凝固が始まると、凝固によって熱が吸収されるため、温度はさらに急激に下がる。
ウ 不揮発性の物質を溶かした水溶液を冷却すると、凝固が始まったあと、全部が凝固するまで温度は一定に保たれる。
エ 水溶液の凝固点は、冷却曲線で過冷却が起こったときの最も低い温度として読み取る。

例題の解答

ア: 手順 1 で、純水は過冷却を経て凝固が始まる。手順 2 で、純溶媒は凝固中、温度が一定に保たれる。正しい。

イ: 手順 1 を使う。凝固が始まると凝固熱が放出されるので、温度は急に上がって凝固点に戻る。熱が吸収されて下がるのではない。誤り。

ウ: 手順 2 を使う。溶液では溶媒だけが凝固して残った溶液が濃くなり、凝固点がさらに下がるので、凝固中も温度は下がり続ける。誤り。

エ: 手順 3 を使う。溶液の凝固点は、凝固中の直線部分を延長して凝固前の冷却曲線と交わる点で読み取る。過冷却の最低点ではない。誤り。

よって正しいのはア。

答え:

ア

よくある誤り

この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。

入口の問題

この技能を使う問題

この技能の次に学べること