酸化還元と電池・電気分解の問題
濃度のわからない過酸化水素水 がある。この過酸化水素水 をホールピペットではかりとってメスフラスコに入れ、純水を加えて正確に にした。このうすめた水溶液 をコニカルビーカーにとり、十分な量の希硫酸を加えて酸性にしたのち、濃度 の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、 加えたところで水溶液の赤紫色が消えなくなった。
硫酸酸性での と のはたらきは、次の電子を含むイオン反応式で表される。
もとの(うすめる前の)過酸化水素水のモル濃度は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、 は とだけ反応し、滴定中に分解しないものとする。
この問題で使うもの
- 酸化還元滴定の濃度計算(説明と入口の問題)
- 授受する電子の物質量と反応する量の比(説明と入口の問題)
- 電子を含むイオン反応式(半反応式)(説明と入口の問題)
- モル濃度(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(22 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
終点では「 が受け取る電子の物質量」と「 が放出する電子の物質量」が等しくなります。
ヒント 2
1 mol は電子 5 mol を受け取り、 1 mol は電子 2 mol を放出するので、 で反応します。
ヒント 3
は なので、うすめた水溶液 中の は です。希釈の倍率を忘れずに。
答えと解説
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解説を読む
酸化数の変化と電子の授受
の Mn の酸化数は 、 では なので、 1 個は電子を 5 個受け取る(酸化剤)。 の O の酸化数は 、 では なので、 1 個は電子を 2 個放出する(還元剤)。
終点(赤紫色が消えなくなった点)では、酸化剤が受け取った電子の物質量と還元剤が放出した電子の物質量が等しい。2 つの式から電子を消去すると
となり、 の物質量比で反応する。
うすめた水溶液中の
加えた の物質量は
よって、うすめた水溶液 中の は
うすめた水溶液の濃度は
もとの濃度
を にうすめた(10 倍に希釈した)ので、もとの濃度は
有効数字 2 桁で である。
別解
滴下した KMnO の物質量は 。MnO は 1 mol あたり電子 5 mol を受け取るので、受け取った電子は 。
HO は 1 mol あたり電子 2 mol を放出するので、うすめた水溶液 10.0 mL 中の HO は 。
うすめた水溶液のモル濃度は 。
もとの過酸化水素水 10.0 mL を 100 mL にうすめたので 10 倍にうすめており、もとの濃度は 。
検算: 反応式は で、HO は KMnO の 倍の物質量。 で一致する。
有効数字 2 桁で 0.88 mol/L。