硫酸で酸性にした水溶液中で、二クロム酸イオン は酸化剤として、鉄(II)イオン は還元剤として、それぞれ次のようにはたらく。
と過不足なく反応する は何 か。有効数字 2 桁で答えよ。
授受する電子の物質量と反応する量の比
酸化剤が受け取る電子の物質量と還元剤が与える電子の物質量が等しいことから、2 つの半反応式を組み合わせたイオン反応式をつくり、酸化剤と還元剤が過不足なく反応する物質量の比(例: )を求められる
前提
- 電子を含むイオン反応式(半反応式) (高校化学 酸化還元と電池・電気分解)
- 化学反応式と量的関係 (高校化学 物質量と化学反応式)
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- 化学反応式と量的関係 (高校化学 物質量と化学反応式)
説明
酸化還元反応では、還元剤が出した電子をすべて酸化剤が受け取ります。この技能では、「酸化剤が受け取る電子の物質量 = 還元剤が出す電子の物質量」という関係を使って、酸化剤と還元剤の 2 つの半反応式を組み合わせたイオン反応式をつくり、両者が過不足なく反応する物質量の比(例:)を求められるようになります。酸化還元滴定で濃度を求める計算の土台になります。
なぜそうしてよいのか
電子は反応の途中で生まれたり消えたりしません。還元剤から出た電子は、行き場がないまま水溶液中に残ることはなく、すべて酸化剤に受け取られます。したがって、酸化剤と還元剤がちょうど反応しきったとき、 が成り立ちます。
たとえば硫酸酸性の水溶液中で、過マンガン酸イオンと過酸化水素は次のように変化します。 1 mol は電子 5 mol を受け取り、 1 mol は電子 2 mol を出します。電子の数をそろえるには、5 と 2 の最小公倍数 10 にあわせて、(1) を 2 倍、(2) を 5 倍して足せばよく、両辺の が消えます。 両辺にある を整理して となります。こうしてできたイオン反応式は、ふつうの化学反応式と同じく「係数の比 = 物質量の比」なので、 で過不足なく反応するとわかります。
イオン反応式を書かなくても、比だけなら電子の数から直接求められます。酸化剤 1 mol が受け取る電子を mol、還元剤 1 mol が出す電子を mol とし、それぞれ mol、 mol が過不足なく反応したとすると、 なので です。
手順
酸化剤と還元剤のそれぞれについて、電子を含む半反応式を書く(または、酸化数の変化から 1 mol あたりに授受する電子の物質量 、 を求める)。
電子の数がそろうように、それぞれの半反応式を何倍するかを決める。 と の最小公倍数にあわせる。
2 つの半反応式を足して を消し、両辺に同じものがあれば整理してイオン反応式にする。
両辺の原子の数と電荷の合計がそろっていることを確かめる。
イオン反応式の係数の比から、酸化剤と還元剤が過不足なく反応する物質量の比を読み取る。 で直接求めてもよい。
例題
硫酸で酸性にした水溶液中で、二クロム酸イオン と鉄(II) イオン は、次の半反応式のように酸化剤・還元剤としてはたらく。
1 mol と過不足なく反応する は何 mol か。
例題の解答
手順 1:半反応式から、 1 mol は電子 6 mol を受け取り、 1 mol は電子 1 mol を出す。
手順 2:電子の数を 6 にそろえるため、 の式を 6 倍する。
手順 3:2 つの式を足して を消すと
手順 4:電荷は、左辺 、右辺 で等しい。原子の数もそろっている。
手順 5:係数の比は 。よって 1 mol と過不足なく反応する は 6 mol。(電子の物質量で確かめると、 で等しい。)
答え:
よくある誤り
酸化剤と還元剤が 1 mol ずつ()で反応するとしてしまう誤り。正しくは、授受する電子の物質量が等しくなる比で反応し、(電子 5 mol を受け取る)と (電子 2 mol を出す)なら より である。
物質量の比を電子の数の比そのものにしてしまう誤り。たとえば とするのは誤りで、正しくは電子を多く受け取る のほうが少なくてすむので、比は逆の になる。
半反応式を足すときに の数をそろえずに足してしまう誤り。たとえば と をそのまま足すと が 個残る。正しくは、それぞれ 2 倍・5 倍して電子を 10 個にそろえてから足す。
足したあとに両辺の を整理し忘れる誤り。 のままにせず、正しくは とする。
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
入口の問題
この技能を使う問題
濃度のわからない硫酸鉄(II) 水溶液 をコニカルビーカーにとり、希硫酸を加えて酸性にしたのち、 の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、終点までに を要した。
この硫酸鉄(II) 水溶液中の鉄(II)イオン のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、酸性溶液中で過マンガン酸イオンと鉄(II)イオンはそれぞれ次のようにはたらくものとし、鉄(II)イオンは空気中の酸素で酸化されないものとする。
濃度のわからない過マンガン酸カリウム 水溶液の濃度を決めるために、 のシュウ酸 水溶液 をコニカルビーカーにとり、希硫酸を加えて約 に温めながら、この過マンガン酸カリウム水溶液で滴定した。終点までに を要した。
この過マンガン酸カリウム水溶液のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、硫酸酸性の溶液中で過マンガン酸イオンとシュウ酸はそれぞれ次のようにはたらくものとする。
濃度のわからないヨウ素 の水溶液(ヨウ化カリウムを含む) をコニカルビーカーにとり、 のチオ硫酸ナトリウム 水溶液で滴定した。溶液の色がうすい黄色になったところでデンプン水溶液を加え、さらに滴定を続けたところ、青紫色が消えた点(終点)までに、チオ硫酸ナトリウム水溶液を合計 要した。
この水溶液中のヨウ素のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、ヨウ素とチオ硫酸イオンはそれぞれ次のようにはたらくものとし、ヨウ素は滴定中に揮発しないものとする。
二酸化硫黄 を溶かした水溶液 をコニカルビーカーにとり、デンプン水溶液を数滴加えたのち、 のヨウ素 水溶液(ヨウ化カリウムを含む)で滴定した。溶液がうすい青紫色に色づいて消えなくなった点(終点)までに、ヨウ素水溶液を 要した。
この水溶液中の二酸化硫黄のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、二酸化硫黄とヨウ素はそれぞれ次のようにはたらくものとし、滴定中に二酸化硫黄が空気中に逃げたり、空気中の酸素で酸化されたりすることはないものとする。
濃度のわからない過マンガン酸カリウム 水溶液の濃度を求めるため、 のシュウ酸 水溶液 をホールピペットでコニカルビーカーにとり、希硫酸を加えて温めながら、この過マンガン酸カリウム水溶液で滴定した。終点までに過マンガン酸カリウム水溶液を 要したとき、過マンガン酸カリウム水溶液のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、酸性水溶液中で過マンガン酸イオンとシュウ酸はそれぞれ次のようにはたらくものとする。
濃度のわからない過酸化水素水 がある。この過酸化水素水 をホールピペットではかりとってメスフラスコに入れ、純水を加えて正確に にした。このうすめた水溶液 をコニカルビーカーにとり、十分な量の希硫酸を加えて酸性にしたのち、濃度 の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、 加えたところで水溶液の赤紫色が消えなくなった。
硫酸酸性での と のはたらきは、次の電子を含むイオン反応式で表される。
もとの(うすめる前の)過酸化水素水のモル濃度は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、 は とだけ反応し、滴定中に分解しないものとする。
不純物を含む硫酸鉄(II)七水和物 の試料 を純水に溶かし、メスフラスコを用いて正確に の水溶液とした。この水溶液 をホールピペットでコニカルビーカーにとり、希硫酸を加えて酸性にしたのち、 の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、終点までに を要した。
試料中の の質量パーセントは何 % か。有効数字 2 桁で求めよ。
ただし、原子量は 、、、 とする。酸性水溶液中で過マンガン酸イオンと鉄(II)イオンはそれぞれ次のようにはたらき、試料中の不純物は過マンガン酸カリウムと反応しないものとする。また、滴定を始めるまでに鉄(II)イオンは空気中の酸素で酸化されないものとする。
酸化マンガン(IV) を含む試料 に、 のシュウ酸 水溶液 と十分な量の希硫酸を加えて加熱し、試料中の をすべて反応させた。このとき起こる反応は次のとおりである。
反応後に残ったシュウ酸を、温めながら の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、終点までに を要した。試料中の の質量パーセントは何 % か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、原子量は 、 とする。試料中の 以外の成分はシュウ酸とも過マンガン酸カリウムとも反応せず、シュウ酸は空気中の酸素などで失われないものとする。
この技能の次に学べること
- 酸化還元滴定の濃度計算 (高校化学 酸化還元と電池・電気分解)
- 金属と酸の反応による気体の発生量 (高校化学 無機物質)