酸化還元と電池・電気分解の問題
濃度のわからないヨウ素 の水溶液(ヨウ化カリウムを含む) をコニカルビーカーにとり、 のチオ硫酸ナトリウム 水溶液で滴定した。溶液の色がうすい黄色になったところでデンプン水溶液を加え、さらに滴定を続けたところ、青紫色が消えた点(終点)までに、チオ硫酸ナトリウム水溶液を合計 要した。
この水溶液中のヨウ素のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、ヨウ素とチオ硫酸イオンはそれぞれ次のようにはたらくものとし、ヨウ素は滴定中に揮発しないものとする。
この問題で使うもの
- 酸化還元滴定の濃度計算(説明と入口の問題)
- 授受する電子の物質量と反応する量の比(説明と入口の問題)
- 電子を含むイオン反応式(半反応式)(説明と入口の問題)
- モル濃度(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(22 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
終点では、ヨウ素が受け取る電子の物質量と、チオ硫酸イオンが放出する電子の物質量が等しくなります。
ヒント 2
2 つの式を足すと となり、物質量比は です。
ヒント 3
チオ硫酸ナトリウムは です。その半分がヨウ素の物質量です。
答えと解説
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解説を読む
反応の量的関係
ヨウ素 1 mol は電子 2 mol を受け取り(I の酸化数 )、チオ硫酸イオン 2 mol は電子 2 mol を放出する。2 つの式を足し合わせると
となり、 と は物質量比 で反応する。
デンプンはヨウ素と反応して青紫色を示すので、青紫色が消えた点でヨウ素がちょうどなくなったことがわかる。
計算
滴定に使ったチオ硫酸ナトリウムの物質量は
よってヨウ素の物質量は
これが に含まれていたので、モル濃度は
別解
チオ硫酸ナトリウムは 。半反応式 より、 1 mol は電子 1 mol を放出するので、放出した電子は 。
は 1 mol あたり電子 2 mol を受け取る。 を とすると より 。
検算: は 。 の比 1:2 より は で一致する。