酸化還元と電池・電気分解の問題
二酸化硫黄 を溶かした水溶液 をコニカルビーカーにとり、デンプン水溶液を数滴加えたのち、 のヨウ素 水溶液(ヨウ化カリウムを含む)で滴定した。溶液がうすい青紫色に色づいて消えなくなった点(終点)までに、ヨウ素水溶液を 要した。
この水溶液中の二酸化硫黄のモル濃度は何 mol/L か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、二酸化硫黄とヨウ素はそれぞれ次のようにはたらくものとし、滴定中に二酸化硫黄が空気中に逃げたり、空気中の酸素で酸化されたりすることはないものとする。
この問題で使うもの
- 酸化還元滴定の濃度計算(説明と入口の問題)
- 授受する電子の物質量と反応する量の比(説明と入口の問題)
- 電子を含むイオン反応式(半反応式)(説明と入口の問題)
- モル濃度(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(22 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
二酸化硫黄が還元剤、ヨウ素が酸化剤です。終点では、両者がやりとりする電子の物質量が等しくなります。
ヒント 2
1 mol は電子 2 mol を放出し、 1 mol は電子 2 mol を受け取るので、物質量比は です。
ヒント 3
ヨウ素は です。これを で割って濃度にします。
答えと解説
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解説を読む
反応の量的関係
二酸化硫黄は還元剤としてはたらき、S の酸化数が から に増えて電子 2 個を放出する。ヨウ素は酸化剤としてはたらき、1 分子が電子 2 個を受け取る。2 つの式を足し合わせると
となり、 と は物質量比 で反応する。
が残っている間は、加えたヨウ素はすぐに に変わるので色がつかない。 がなくなると、加えたヨウ素が残ってデンプンと反応し、青紫色が消えなくなる。これが終点である。
計算
滴定に使ったヨウ素の物質量は
よって の物質量も 。これが に含まれていたので、モル濃度は
別解
ヨウ素は 。 1 mol は電子 2 mol を受け取り、 1 mol は電子 2 mol を放出するので、。よって は 。
濃度は 。
検算: と が等しい。