酸化還元と電池・電気分解の問題
酸化マンガン(IV) を含む試料に、硫酸酸性で のシュウ酸 水溶液 (過剰量)を加えて温め、試料中の をすべて反応させた。次に、残ったシュウ酸を の過マンガン酸カリウム 水溶液で滴定したところ、終点までに を要した。
それぞれの物質は次のように反応する。
原子量を 、 とし、試料中で 以外の物質はシュウ酸とも過マンガン酸カリウムとも反応しないものとする。試料に含まれていた の質量は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。
この問題で使うもの
- 酸化還元の逆滴定(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(23 技能)
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ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
技能「酸化還元の逆滴定」を使います。加えたシュウ酸が与えた電子が、試料の と滴定の に分けて受け取られたと考えましょう。
ヒント 2
(シュウ酸が与えた電子)=( が受け取った電子)+( が受け取った電子)です。1 mol あたりの電子は、シュウ酸 2、 2、 5 です。
ヒント 3
シュウ酸が与えた電子は 、 が受け取った電子は です。差が の受け取った電子です。
答えと解説
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解説を読む
逆滴定では、還元剤のシュウ酸が放出した電子を、試料の と滴定に使った の 2 つが受け取ったと考える。
手順 1: 加えたシュウ酸が与える電子の物質量を求める。
シュウ酸の物質量は
シュウ酸 は電子 を与えるので、
手順 2: 滴定で が受け取った電子の物質量を求める。
の物質量は
は電子 を受け取るので、
手順 3: が受け取った電子と の物質量を求める。
は電子 を受け取るので、 の物質量は
手順 4: 質量に直す。
の式量は なので、
別解
還元剤(シュウ酸)が与えた電子の総量 = 酸化剤(MnO2 と KMnO4)が受け取った電子の総量。シュウ酸は mol で、与えた電子は mol。KMnO4 は mol で、受け取った電子は mol。MnO2 が受け取った電子は mol。MnO2 は 1 mol あたり電子 2 mol を受け取るので MnO2 は mol。式量は なので質量は g、有効数字 2 桁で 0.35 g。検算: 電子 mol でシュウ酸が与えた量と一致。