グルコース の水溶液に酵母を加えて温かい場所に置くと、酵母に含まれる酵素群(チマーゼ)のはたらきで、グルコースが次のように分解されてエタノールと二酸化炭素が生じる。
このように、酵母のはたらきで糖からエタノールと二酸化炭素が生じる反応を何というか。
単糖の構造と性質
グルコース・フルクトース・ガラクトースの分子式 、水溶液中での環状構造と鎖状構造の平衡、還元性を示すことと、アルコール発酵についての文の正誤を判定できる
前提
- アルデヒドとケトン (高校化学 有機化合物(知識))
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説明
糖類のうち、加水分解してもそれ以上小さな糖にならないものを単糖といいます。代表的な単糖であるグルコース(ブドウ糖)・フルクトース(果糖)・ガラクトースは、どれも分子式 で表される互いの異性体です。この技能では、これらの単糖の構造(環状構造と鎖状構造)と、還元性・アルコール発酵といった性質についての文が正しいかどうかを判定できるようにします。
なぜそうしてよいのか
単糖は、1 分子の中に多数のヒドロキシ基 と、1 つのカルボニル基(アルデヒド基 またはケトンのカルボニル基 )をもっています。結晶の状態では、分子内の がカルボニル基の炭素と結びついた環状構造をとっています。ところが水に溶かすと、環が開いた鎖状構造と、環状構造の間で行き来が起こり、やがてそれぞれの割合が一定になった平衡の状態になります。グルコースの場合、水溶液中には -グルコース(環状)、鎖状構造、-グルコース(環状)の 3 種類が平衡状態で混ざっています。 と は、環を作るときにできる の向きが違うだけの関係です。
この鎖状構造が、還元性の理由です。前提の技能で学んだように、アルデヒド基 は酸化されやすく還元性を示します。グルコースとガラクトースは鎖状構造でアルデヒド基をもつので、水溶液はフェーリング液を還元して赤色の を沈殿させ、アンモニア性硝酸銀水溶液から銀を析出させます(銀鏡反応)。環状構造の割合が大きくても、鎖状構造が反応で消費されると平衡が鎖状構造の側へ移るため、全体として還元性を示します。
フルクトースは鎖状構造でアルデヒド基ではなくケトンのカルボニル基をもちますが、そのとなりの炭素に がついた という部分構造が還元性を示すので、ケトンを含む糖であるにもかかわらず還元性を示します。このため「単糖はすべて還元性を示す」と覚えてよく、「ケトンだから還元性がない」と判断するのは誤りです。また、グルコースやフルクトースは酵母のもつ酵素群(チマーゼ)のはたらきで、 のようにエタノールと二酸化炭素に分解されます。これがアルコール発酵です。
手順
文に出てくる物質がどの単糖か(グルコース・フルクトース・ガラクトース)を確認する。3 つとも分子式は で、互いに異性体である
構造についての文なら、「結晶は環状構造、水溶液中では環状構造と鎖状構造が平衡状態で存在する」に合っているかを調べる。グルコースは水溶液中で 型・鎖状・ 型の 3 種が平衡になる
鎖状構造のカルボニル基を確認する。グルコース・ガラクトースはアルデヒド基 、フルクトースはケトンのカルボニル基( の形)をもつ
還元性についての文なら、「単糖はすべて還元性を示し、フェーリング液を還元して の赤色沈殿を生じ、銀鏡反応を示す」に照らして判定する
アルコール発酵についての文なら、反応式 (酵母のチマーゼによる)に照らし、生成物と量の関係を確認する
例題
単糖に関する記述として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。
ア フルクトースはケトンのカルボニル基をもつため、水溶液は還元性を示さない。
イ グルコースの水溶液中では、すべての分子が鎖状構造として存在している。
ウ グルコースとガラクトースは、どちらも分子式が で表される。
エ グルコースがアルコール発酵すると、エタノールと酸素が生じる。
例題の解答
手順 1:登場する物質はグルコース・フルクトース・ガラクトースで、いずれも分子式 の単糖である。
ウ(手順 1):グルコースとガラクトースはどちらも分子式 で表される異性体なので、正しい。
イ(手順 2):グルコースの水溶液中では、-グルコース・鎖状構造・-グルコースが平衡状態で存在し、鎖状構造はごく一部にすぎない。「すべてが鎖状構造」は誤り。
ア(手順 3・4):フルクトースは鎖状構造でケトンのカルボニル基をもつが、 の部分構造が還元性を示すため、水溶液は還元性を示す。誤り。
エ(手順 5):アルコール発酵の反応式は で、生じる気体は二酸化炭素であり、酸素ではない。誤り。
よって正しいものはウである。
答え: ウ
よくある誤り
フルクトースはケトンを含む糖なので還元性を示さない、としてしまう誤り。正しくは、フルクトースは の部分構造をもち、フェーリング液の還元や銀鏡反応を示す(単糖はすべて還元性を示す)。
水溶液中のグルコースは環状構造だけ、あるいは鎖状構造だけで存在する、としてしまう誤り。正しくは、-グルコース・鎖状構造・-グルコースの 3 種が平衡状態で混ざっており、還元性はこの鎖状構造のアルデヒド基 による。
アルコール発酵で酸素や水が生じる、あるいは 1 分子から 1 分子のエタノールが生じる、としてしまう誤り。正しくは で、グルコース 1 分子からエタノール 2 分子と二酸化炭素 2 分子が生じる。
グルコース・フルクトース・ガラクトースは分子式が異なる、としてしまう誤り。正しくは、3 つとも分子式 で、原子のつながり方や立体的な配置が異なる異性体である。
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
入口の問題
この技能を使う問題
分子式 で表される二糖 X について、次のことがわかっている。
- X の水溶液にフェーリング液を加えて加熱しても、赤色の沈殿は生じない。また、X の水溶液はアンモニア性硝酸銀水溶液を還元しない。
- X を希硫酸とともに加熱して完全に加水分解すると、互いに異なる 2 種類の単糖が等しい物質量ずつ得られる。
二糖 X の名称を答えよ。
スクロース(ショ糖)は、-グルコースの 1 位の炭素原子についたヒドロキシ基と、-フルクトースの 2 位の炭素原子についたヒドロキシ基の間で脱水縮合した二糖である。これらのヒドロキシ基は、それぞれの単糖が水溶液中で環を開いて還元性を示す構造になるときに使われる部分である。そのため、スクロースは水溶液中で環を開くことができず、スクロースの水溶液はフェーリング液を還元しない。
ところが、スクロースの水溶液に希硫酸を加えて加熱し、加水分解したのちに中和した溶液は、フェーリング液を還元して赤色の沈殿を生じる。このように、スクロースを加水分解して得られる、グルコースとフルクトースの等量(同じ物質量)の混合物を何というか。漢字で答えよ。
糖類の構造と性質に関する記述として最も適当なものを、次のア〜オのうちから 1 つ選べ。
- ア フルクトースは、鎖状構造にホルミル基(アルデヒド基)をもたないため、その水溶液はフェーリング液を還元しない。
- イ マルトース(麦芽糖)は、2 分子の -グルコースが脱水縮合した二糖であり、その水溶液は還元性を示さない。
- ウ デンプンの成分の一つであるアミロペクチンは、-グルコースが 1 位と 4 位の間の結合でつながるほか、1 位と 6 位の間の結合によって枝分かれした構造をもつ。
- エ セルロースは、-グルコースが直鎖状に多数つながった多糖であり、ヨウ素デンプン反応によって青紫色を示す。
- オ グルコースは、酵母がもつ酵素群(チマーゼ)のはたらきによってアルコール発酵し、メタノールと二酸化炭素を生じる。
多糖および糖類の加水分解生成物に関する記述として誤っているものを、次のア〜オのうちから 1 つ選べ。
- ア デンプンは、多数の -グルコースが脱水縮合した構造をもつ多糖であり、その水溶液にヨウ素ヨウ化カリウム水溶液(ヨウ素液)を加えると青紫色を示す。
- イ セルロースは、多数の -グルコースが脱水縮合した直鎖状の多糖であり、熱水にも溶けにくい。
- ウ アミロペクチンは、-グルコースが 1 位と 4 位のヒドロキシ基の間で結合した鎖に、1 位と 6 位のヒドロキシ基の間の結合による枝分かれをもつ構造である。
- エ スクロースを加水分解して得られるグルコースとフルクトースの等量混合物は転化糖とよばれ、その水溶液はフェーリング液を還元しない。
- オ デンプンやセルロースのような多糖は、その水溶液や懸濁液がフェーリング液をほとんど還元せず、還元性を示さない。
この技能の次に学べること
- 二糖の構成と還元性 (高校化学 高分子化合物(知識))