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単糖の構造と性質

グルコース・フルクトース・ガラクトースの分子式 、水溶液中での環状構造と鎖状構造の平衡、還元性を示すことと、アルコール発酵についての文の正誤を判定できる

前提

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説明

糖類のうち、加水分解してもそれ以上小さな糖にならないものを単糖といいます。代表的な単糖であるグルコース(ブドウ糖)・フルクトース(果糖)・ガラクトースは、どれも分子式 で表される互いの異性体です。この技能では、これらの単糖の構造(環状構造と鎖状構造)と、還元性・アルコール発酵といった性質についての文が正しいかどうかを判定できるようにします。

なぜそうしてよいのか

単糖は、1 分子の中に多数のヒドロキシ基 と、1 つのカルボニル基(アルデヒド基 またはケトンのカルボニル基 )をもっています。結晶の状態では、分子内の がカルボニル基の炭素と結びついた環状構造をとっています。ところが水に溶かすと、環が開いた鎖状構造と、環状構造の間で行き来が起こり、やがてそれぞれの割合が一定になった平衡の状態になります。グルコースの場合、水溶液中には -グルコース(環状)、鎖状構造、-グルコース(環状)の 3 種類が平衡状態で混ざっています。 と は、環を作るときにできる の向きが違うだけの関係です。

この鎖状構造が、還元性の理由です。前提の技能で学んだように、アルデヒド基 は酸化されやすく還元性を示します。グルコースとガラクトースは鎖状構造でアルデヒド基をもつので、水溶液はフェーリング液を還元して赤色の を沈殿させ、アンモニア性硝酸銀水溶液から銀を析出させます(銀鏡反応)。環状構造の割合が大きくても、鎖状構造が反応で消費されると平衡が鎖状構造の側へ移るため、全体として還元性を示します。

フルクトースは鎖状構造でアルデヒド基ではなくケトンのカルボニル基をもちますが、そのとなりの炭素に がついた という部分構造が還元性を示すので、ケトンを含む糖であるにもかかわらず還元性を示します。このため「単糖はすべて還元性を示す」と覚えてよく、「ケトンだから還元性がない」と判断するのは誤りです。また、グルコースやフルクトースは酵母のもつ酵素群(チマーゼ)のはたらきで、 のようにエタノールと二酸化炭素に分解されます。これがアルコール発酵です。

手順

  1. 文に出てくる物質がどの単糖か(グルコース・フルクトース・ガラクトース)を確認する。3 つとも分子式は で、互いに異性体である

  2. 構造についての文なら、「結晶は環状構造、水溶液中では環状構造と鎖状構造が平衡状態で存在する」に合っているかを調べる。グルコースは水溶液中で 型・鎖状・ 型の 3 種が平衡になる

  3. 鎖状構造のカルボニル基を確認する。グルコース・ガラクトースはアルデヒド基 、フルクトースはケトンのカルボニル基( の形)をもつ

  4. 還元性についての文なら、「単糖はすべて還元性を示し、フェーリング液を還元して の赤色沈殿を生じ、銀鏡反応を示す」に照らして判定する

  5. アルコール発酵についての文なら、反応式 (酵母のチマーゼによる)に照らし、生成物と量の関係を確認する

例題

単糖に関する記述として正しいものを、次のア〜エのうちから 1 つ選べ。
ア フルクトースはケトンのカルボニル基をもつため、水溶液は還元性を示さない。
イ グルコースの水溶液中では、すべての分子が鎖状構造として存在している。
ウ グルコースとガラクトースは、どちらも分子式が で表される。
エ グルコースがアルコール発酵すると、エタノールと酸素が生じる。

例題の解答

手順 1:登場する物質はグルコース・フルクトース・ガラクトースで、いずれも分子式 の単糖である。

ウ(手順 1):グルコースとガラクトースはどちらも分子式 で表される異性体なので、正しい。

イ(手順 2):グルコースの水溶液中では、-グルコース・鎖状構造・-グルコースが平衡状態で存在し、鎖状構造はごく一部にすぎない。「すべてが鎖状構造」は誤り。

ア(手順 3・4):フルクトースは鎖状構造でケトンのカルボニル基をもつが、 の部分構造が還元性を示すため、水溶液は還元性を示す。誤り。

エ(手順 5):アルコール発酵の反応式は で、生じる気体は二酸化炭素であり、酸素ではない。誤り。

よって正しいものはウである。

答え:

ウ

よくある誤り

この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。

入口の問題

この技能を使う問題

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