高分子化合物の問題
ポリ酢酸ビニル を水酸化ナトリウム水溶液で完全にけん化して、ポリビニルアルコールを得た。次に、得られたポリビニルアルコールをすべてホルムアルデヒド水溶液で処理したところ、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基の一部がアセタール化され、乾燥後のビニロンの質量は であった。
アセタール化では、ポリビニルアルコールの隣り合う 2 個のヒドロキシ基が 1 分子のホルムアルデヒドと反応し、水 1 分子が取れるものとする。はじめのポリビニルアルコールのヒドロキシ基のうち、アセタール化されたものの割合は何 % か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、原子量は , , とし、高分子の末端の構造は無視する。
この問題で使うもの
- 原子量・分子量・式量(説明と入口の問題)
- 高分子の反応と反応した割合(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(40 技能)
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ヒント
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ヒント 1
まずポリ酢酸ビニルの繰り返し単位の物質量を求める。けん化しても繰り返し単位の数は変わらないので、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基の物質量がわかる。
ヒント 2
アセタール化 1 回(ヒドロキシ基 2 個 + → 環 + )で、高分子の質量は何 g/mol 増えるかを考える。
ヒント 3
ポリビニルアルコールは で、1 回のアセタール化で質量は 増える。質量の増加 から反応したホルムアルデヒドの物質量を求める。
答えと解説
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解説を読む
けん化
ポリ酢酸ビニルの繰り返し単位 は で、式量は 。したがって繰り返し単位の物質量は
けん化
では繰り返し単位の数は変わらないので、ポリビニルアルコールの繰り返し単位 (式量 )も 、ヒドロキシ基も である。その質量は
アセタール化による質量の増加
隣り合う 2 個のヒドロキシ基がホルムアルデヒド 1 分子と反応し、水 1 分子が取れる:
1 回の反応で ()が加わり ()が取れるので、質量は 増える(炭素原子 1 個分)。
質量の増加は なので、反応したホルムアルデヒドは
アセタール化されたヒドロキシ基の割合
ホルムアルデヒド 1 分子あたりヒドロキシ基 2 個が反応するので、アセタール化されたヒドロキシ基は 。割合は
別解
ポリ酢酸ビニルの繰り返し単位 の式量は 。 は の単位。けん化で単位数は変わらず、ポリビニルアルコールの繰り返し単位 (式量 )が 、質量 、ヒドロキシ基も 。
アセタール化 1 回(ヒドロキシ基 2 個 + → )で質量は 増える。
アセタール化の回数を とすると より 。
反応したヒドロキシ基は なので、割合は (有効数字 2 桁で )。
検算: で一致。