化学平衡の問題
で、 の酢酸 水溶液 に、 の水酸化ナトリウム 水溶液 を加えてよく混ぜ、水溶液 A をつくった。さらに、水溶液 A に の塩酸 を加えてよく混ぜた。このあとの水溶液の pH を小数第 2 位まで求めよ。
ただし、 における酢酸の電離定数を とし、 とする。中和反応は完全に進むものとし、混合による体積の変化はないものとする。また、酢酸の電離と酢酸イオンの加水分解はともにわずかで、それによる酢酸と酢酸イオンの物質量の変化は無視してよい。
この問題で使うもの
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ヒント
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ヒント 1
まず、酢酸と NaOH の中和で、水溶液 A に酢酸と酢酸イオンがそれぞれ何 mol あるかを求めよう。
ヒント 2
加えた塩酸の は酢酸イオンと反応して酢酸になる()。 を使おう。
ヒント 3
塩酸を加えたあと、酢酸は 0.012 mol、酢酸イオンは 0.0080 mol になる。同じ体積中なので、濃度の比は物質量の比で求められる。
答えと解説
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解説を読む
水溶液 A の組成
酢酸の物質量は 、NaOH の物質量は である。中和反応
が完全に進むので、水溶液 A には
がふくまれる。弱酸とその塩が共存するので、A は緩衝液である。
塩酸を加えたときの変化
加えた HCl は である。強酸から生じた は、多量にある酢酸イオンと完全に反応する。
よって、反応後は
となる。
pH を求める
酢酸の電離平衡
の電離定数
は、同じ水溶液中で成り立つ。酢酸の電離と酢酸イオンの加水分解はわずかなので、 と は上の物質量から求めた値としてよい。両者は同じ体積の水溶液中にあるので、濃度の比は物質量の比に等しい。
したがって
(参考: 塩酸を加える前の水溶液 A は mol/L で pH は約 4.7 であり、強酸を加えても pH の変化が小さいことがわかる。)
別解
酢酸の物質量は 、NaOH は 。
水溶液 A: より、酢酸 、酢酸イオン の緩衝液になる。
塩酸の物質量は 。これが酢酸イオンと反応する。
より、酢酸イオンは 、酢酸は 。
同じ水溶液中なので体積は共通で、濃度比は物質量比に等しい。
検算: 塩酸を加える前の pH は (比 1:1)。酸が増え塩基が減ったので pH は下がり、4.52 は妥当。