水溶液中で、安息香酸 とフェノキシドイオン のあいだで次のプロトン移動が起こる。
安息香酸の を 、フェノール の を とする。この反応の平衡定数
の値を求めよ。ただし、 とする。
pKa の差とプロトン移動平衡の平衡定数
酸 HA と塩基 B の反応 の平衡定数を として求め、平衡がどちらに偏るかを判定できる
前提
- 弱酸・弱塩基の電離平衡と pH (高校化学 化学平衡)
- アレニウスとブレンステッド・ローリーの酸・塩基の定義 (高校化学 酸と塩基(知識))
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- pH の計算 (高校化学 酸と塩基)
- 弱酸・弱塩基の電離平衡と pH (高校化学 化学平衡)
- アレニウスとブレンステッド・ローリーの酸・塩基の定義 (高校化学 酸と塩基(知識))
説明
酸 HA が別の塩基 に を渡す反応 の平衡定数は、2 つの酸 HA と HB の ()の差だけで と求められます。これを使うと、ある塩基で酸から を引き抜けるか、酸・塩基反応の平衡が右と左のどちらに偏るかを、 の表を見るだけで判断できます。有機合成で塩基を選ぶときや、抽出で化合物をイオンにするかどうかを考えるときに使います。
なぜそうしてよいのか
反応 の平衡定数は です。分母と分子に同じ を掛けて組みかえると
となります。つまり、この反応は「HA が を放す」反応と「 が を受け取る」反応(HB の電離の逆向き)を足し合わせたもので、平衡定数はそれぞれの平衡定数の積 になります。
なので、 です。 が小さいほど強い酸なので、HA のほうが強い酸()なら指数が正で 、平衡は右に偏ります。直観的には、 は「手放したがる強い酸」から「つかんで放さない弱い酸の側」へ移り、平衡はより弱い酸( の大きい酸)ができる向きに偏る、ということです。 が 1 違うごとに は 10 倍変わります。
手順
反応式の左辺で を渡す酸(HA)と、右辺でできる酸( が を受け取ったもの、HB)を見分ける
HA と HB それぞれの を確認する。塩基 については、 そのものではなくその共役酸 HB の を使う
を計算する(右辺の酸の から左辺の酸の を引く)
なら右(生成物側)、 なら左(反応物側)に偏ると判定する。どちらの場合も、 の大きい弱い酸が多くなる側に偏る
例題
酢酸 の を 、アンモニウムイオン の を とする。水溶液中の反応 の平衡定数 を、 の累乗の形で求めよ。
例題の解答
手順 1:左辺で を渡す酸は (HA)。 が を受け取ってできる右辺の酸は (HB)。この反応では塩基が電荷をもたない だが、考え方は同じ。
手順 2:、。
手順 3:
手順 4: なので平衡は大きく右に偏る。 の大きい弱い酸 ができる向きで、予想と合っている。
答え:
よくある誤り
引き算の順序を逆にして としてしまう誤り。例題なら となり偏りの向きまで逆になる。正しくは右辺の酸の から左辺の酸の を引いて
塩基について、その共役酸ではなく塩基自身が酸としてはたらくときの を使ってしまう誤り。たとえば を受け取り側とする反応で、 の (約 38)を使うのは誤りで、正しくはできる酸 の を使う
平衡は強い酸ができる向きに偏ると考えてしまう誤り。正しくは なので、 の大きい(弱い)酸が生成する向きに偏る。たとえば では で左に偏る
の差をそのまま平衡定数としてしまう誤り( とする)。 は の常用対数に負号を付けたものなので、差は にあたり、正しくは
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
入口の問題
この技能を使う問題
ある溶媒中で、フェノール とナトリウムエトキシド を同じ物質量ずつ混ぜたところ、次の酸塩基平衡が成り立った。
この溶媒中での は、フェノールが 、エタノールが とみなせるものとする。はじめにエタノールは存在せず、この平衡以外の反応は起こらないものとし、活量係数はすべて とする。また、ナトリウムエトキシドは完全に電離しているものとする。平衡に達したとき、未反応のまま残っているフェノール の物質量は、はじめに加えたフェノールの物質量の何倍か。正確な値を分数で求めよ。
ある溶媒中、 で、アセトン と カリウム -ブトキシド を混ぜる。はじめの濃度は、アセトンが 、 が である。このとき、次の酸塩基平衡だけが成り立つものとする。
この溶媒中での を、アセトン( 位の C–H)が 、-ブチルアルコール が とする。 は完全に電離しており、各化学種の活量は濃度( 単位の数値)に等しいとみなす。また、はじめに と は存在せず、溶液の体積は変わらないとする。平衡に達したとき、はじめのアセトンのうちエノラートイオン になったものの割合は何 % か。有効数字 3 桁で求めよ。
アセトンと tert-ブトキシドイオン の水溶液中で、クロロ酢酸 の を 、酢酸 の を とする。
クロロ酢酸 と酢酸ナトリウム を水に溶かして一定体積の溶液とし、次のプロトン移動の平衡
に達したところ、平衡時の物質量の比が となった。 の値を求めよ。答えは既約分数で答えよ。ただし、溶液中ではこの平衡だけを考え、水の電離や、各酸と水の間のプロトン移動による量の変化は無視する。また、活量係数はすべて とする。
この技能の次に学べること
- プロトン移動平衡での物質量 (大学化学 有機化学)