2 価の弱酸 の電離定数は
である。 を含む水溶液の pH を緩衝液で に保ったとき、 に由来する化学種全体(、、 の濃度の和)に対する の濃度の割合(分率) を既約分数で求めよ。ただし、活量係数は 1 とし、 とする。
酸塩基化学種の分率
多塩基酸 の各化学種の分率を の関数として などと表し、与えた pH での各化学種の濃度を求められる
前提
- 弱酸・弱塩基の電離平衡と pH (高校化学 化学平衡)
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- 弱酸・弱塩基の電離平衡と pH (高校化学 化学平衡)
説明
2 価の弱酸 は水溶液中で ・・ の 3 つの形(化学種)で存在し、その割合は pH によって変わります。この技能では、各化学種が全体のどれだけを占めるか(分率)を と電離定数だけの式で表し、pH が与えられたときの各化学種の濃度を求めます。緩衝液の設計や、ある pH で主にどの形が存在するかを判断する場面で使います。
なぜそうしてよいのか
の電離は 2 段階で、それぞれの電離定数は
です。 が決まっていれば、これらから 、 と、どの化学種も の何倍かで表せます。
全濃度を とし、分率を などと定義します。上の関係を代入して分子・分母に を掛けると
となります。3 つの分率の分子を足すとちょうど になるので、和は必ず 1 です。分率は と だけで決まり、全濃度 にはよりません。
直観的には、分母の 3 つの項のうち一番大きい項に対応する化学種が主に存在します。 が大きい(酸性が強い)ほど の項が効いて が多く、 が小さくなるにつれて 、さらに が主になります。特に のとき と は同じ量です。
手順
pH から を求める
分母 の 3 つの項をそれぞれ計算する
求めたい化学種に対応する項を で割って分率を出す( は 、 は 、 は )
濃度が必要なら、分率に全濃度 を掛ける(例: )
3 つの分率の和が 1 になることで検算する
例題
2 価の弱酸 の電離定数を 、 とする。pH を に保った の水溶液で、溶けている A を含む化学種全体のうち として存在するものの割合(分率) を分数で求めよ。
例題の解答
【手順 1】。
【手順 2】分母の各項は
、、
なので 。
【手順 3】
【手順 5】検算: 、 で、和は 。pH 6 では が主な化学種である。
よって 。
答え:
よくある誤り
の分子を や としてしまう誤り。正しくは から、分子は で、 である
分母の項を落として のように 1 価の酸の式で済ませてしまう誤り。正しくは の項 も分母に入れる(例題では ではなく )
を で計算してしまう誤り。pH が与えられているときは、緩衝液などで pH が保たれているので をそのまま使う
分率をそのまま濃度として答えてしまう誤り。正しくは濃度は全濃度を掛けて とする
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
入口の問題
この技能を使う問題
で、二塩基酸 だけを水に溶かして、全濃度 の水溶液をつくった。この水溶液の水素イオン濃度を測定すると、 であった。 の電離は次の 2 段階で起こる。
で 、水のイオン積 とする。活量係数はすべて とし、第二段階の電離や水の電離を無視する近似は使わずに、第一電離定数 を 単位で有効数字 3 桁で求めよ。25 °C で、二塩基酸 の 水溶液 に、 の水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加える。混合後の溶液の pH がちょうど になるのは、水酸化ナトリウム水溶液を何 mL 加えたときか。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、25 °C での の酸解離定数を 、、水のイオン積を とする。活量係数はすべて とし、 とする。混合による体積変化はなく、体積は加成的とする。 を無視するなどの近似は用いずに計算すること。
この技能の次に学べること
- 多塩基酸の電離平衡の厳密な計算 (大学化学 溶液内の平衡)
- 緩衝能 (大学化学 溶液内の平衡)
- 分配比(副反応を含む分配平衡) (大学化学 溶液内の平衡)
- 配位子のプロトン化を考えた錯生成 (大学化学 溶液内の平衡)