容積一定の密閉容器の中で、一定温度において次の反応が平衡状態にあり、容器内には 、、、 がそれぞれ ずつ存在していた。
この容器に、温度と容積を一定に保ったまま を 加えたところ、平衡が移動して新しい平衡状態になった。新しい平衡状態での の物質量は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、物質はすべて気体であるとする。
ルシャトリエの原理と平衡の移動
濃度・圧力・温度の変化や物質の追加で平衡がどちらへ移動するかを判定し、物質を加えた後の新しい平衡での物質量を平衡定数が一定であることから求められる
前提
- 平衡定数から平衡時の量を求める (高校化学 化学平衡)
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説明
平衡状態にある反応に、物質を加えたり、圧力や温度を変えたりすると、正反応か逆反応のどちらかがいったん多く進み、新しい平衡状態になります。これを平衡の移動といい、その向きは「加えられた変化をやわらげる向き」になるというのがルシャトリエの原理(平衡移動の原理)です。この技能では、条件の変化から平衡がどちらへ移動するかを判定できるようになり、さらに物質を加えた後の新しい平衡での物質量を、平衡定数が一定であることを使って計算できるようになります。
なぜそうしてよいのか
ルシャトリエの原理は、平衡定数 が温度一定なら変わらないことから理解できます。たとえば が平衡にあるとき、 です。ここに を加えると、加えた直後は分子が大きくなり、この値が より大きくなってしまいます。値を に戻すには、 が減って ・ が増える向き、つまり逆反応(左向き)が進むしかありません。これは「加えた を減らす向き」で、変化をやわらげる向きになっています。反対に、ある物質を取り除けば、それを補う向きに移動します。
気体の反応で、温度一定のまま体積を小さくして全体の圧力を上げると、気体の分子の総数が減る向きに平衡が移動し、圧力の増加がやわらげられます(左右の気体の係数の和が等しい反応では移動しません)。体積一定で反応に関係しない気体を加えても、各物質の濃度は変わらないので平衡は移動しません。温度を上げると、熱を吸収する向き、つまり吸熱反応の向きに移動します(正反応が発熱反応なら左へ、吸熱反応なら右へ)。温度を変えたときだけは の値そのものが変わります。触媒は正反応・逆反応を同じように速くするだけなので、平衡は移動しません。
移動した後の量は、前提の技能と同じ方法で求められます。加えた直後の物質量を「はじめ」とし、判定した向きに mol 反応したとして新しい平衡での量を で表し、温度が同じなので同じ の式に代入して を求めます。最後に、すべての物質の量が 0 以上になる解を選びます。
手順
加えられた変化(物質の追加・除去、圧力、温度など)を確認する
ルシャトリエの原理で移動の向きを判定する:加えた物質を減らす向き、圧力を上げたら気体分子の総数が減る向き、温度を上げたら吸熱反応の向き(触媒や体積一定での無関係な気体の追加では移動しない)
物質を加えた場合は、加えた直後の物質量を「はじめ」とし、判定した向きに mol 反応したとして、係数の比から新しい平衡での物質量を で表す
温度が変わっていなければ は同じなので、同じ平衡定数の式に代入して の方程式を立てて解く
すべての物質の量が 0 以上になる解を選び、求める物質量を計算する
例題
ある容積の密閉容器の中で、次の反応が一定温度で平衡状態にあり、 が 、 が 、 が 存在している。
この容器に、容積と温度を一定に保ったまま を 加えたところ、平衡が移動して新しい平衡状態になった。新しい平衡状態での の物質量は何 mol か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、物質はすべて気体とする。
例題の解答
手順 1:加えられた変化は、 の追加である(容積・温度は一定)。
はじめの平衡から、容器の容積を [L] として 。
手順 2:加えた を減らす向き、つまり左向き(逆反応の向き)に移動する。
手順 3:加えた直後は 、 、 (mol)。 が mol 生じたとすると、新しい平衡では 、 、 (mol)。
手順 4:温度は一定なので のままで、 は約分で消えるから
。両辺の平方根をとって 。
のとき より 。 のとき となり、これを満たす はない。
手順 5: のとき、すべての物質量は正である。 の物質量は 。
(確かめ: となり、 に一致する。)
答え:
よくある誤り
物質を加えると平衡定数 の値も変わるとしてしまう誤り。正しくは、 は温度だけで変わり、物質の追加・圧力の変化では変わらない。例題でも新しい平衡で と、もとの のままである。
加えた物質がすべて残る、あるいはすべて反応して元に戻るとしてしまう誤り。例題で を や とするのは誤りで、正しくは変化は「やわらげられる」だけなので、 と の間の になる。
圧力を上げると、どの反応でも平衡が移動するとしてしまう誤り。 は左辺 、右辺 で気体分子の総数が変わらないので、正しくは圧力を変えても平衡は移動しない。()なら、圧力を上げると右へ移動する。
温度を上げると、いつも正反応の向き(右)へ移動するとしてしまう誤り。正しくは吸熱反応の向きに移動するので、(正反応が発熱反応、)では温度を上げると左へ移動する。
この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。
入口の問題
この技能を使う問題
容積が一定の密閉容器に水素 、ヨウ素 、ヨウ化水素 が入っており、ある一定温度で次の平衡が成り立っている。
このとき、容器内の物質量は が 、 が 、 が であった。温度と容積を一定に保ったまま、この容器に を加えたところ、平衡が移動し、新たな平衡状態での の物質量は になった。加えた の物質量は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、物質はすべて気体として存在し、理想気体とみなせるものとする。容積を変えられる密閉容器に四酸化二窒素 と二酸化窒素 が入っており、ある一定温度で次の平衡が成り立っている。
容器の容積が のとき、平衡状態での物質量は が 、 が であった。温度を一定に保ったまま容器を圧縮して容積を にし、新たな平衡状態にした。このときの の物質量は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、気体はすべて理想気体とみなせるものとする。ピストン付きの容器に四酸化二窒素 だけを入れ、温度を [K] に保ったところ、次の平衡が成り立った。
このとき、容器内の全圧は で、はじめに入れた の が に変化していた。次に、温度を [K] に保ったままピストンを押して容器の体積を小さくしたところ、新しい平衡に達したときの全圧は になった。新しい平衡に達したときの容器の体積は、はじめの平衡のときの体積の何倍か。分数で答えよ。
ただし、気体はすべて理想気体とみなし、容器内には と 以外の物質はなく、液体は生じないものとする。
容積一定の密閉容器に水素 とヨウ素 を入れ、温度を [K] に保ったところ、次の平衡に達した。
この温度での平衡定数は である。次に、温度を [K]、容積を一定に保ったまま、この容器に水素 を追加したところ、平衡が移動して新しい平衡に達した。新しい平衡に達したときの容器内のヨウ化水素 の物質量は何 mol か。有効数字 3 桁で求めよ。
ただし、物質はすべて気体として存在するものとする。
ピストン付きの容器に四酸化二窒素 を 入れ、温度と全圧をそれぞれ一定に保ったところ、次の平衡に達し、 と二酸化窒素 の物質量はともに になった。
次に、温度と全圧を同じ値に保ったまま、この容器にアルゴン を加えたところ、平衡が移動し、新たな平衡状態での の物質量は になった。加えた の物質量は何 か。有効数字 2 桁で求めよ。ただし、気体はすべて理想気体とみなせ、 はほかの物質と反応しないものとする。