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誤差の伝播

独立な誤差をもつ量の和・差では絶対誤差の二乗和、積・商では相対誤差の二乗和の平方根として(一般には )、計算結果の標準偏差(標準不確かさ)や相対標準偏差を求められる

前提

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算数中学高校大学大学院

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  55. 置換積分 (数学III 積分法)
  56. 部分積分 (数学III 積分法)
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  59. 重積分と累次積分 (大学数学 微分積分)
  60. 同時分布・周辺分布と独立性 (大学数学 確率・統計)
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  62. 確率変数の共分散と相関係数 (大学数学 確率・統計)
  63. 連続型確率変数と確率密度関数 (数学B 統計的な推測)
  64. 正規分布と標準化 (数学B 統計的な推測)
  65. 標本平均の分布 (数学B 統計的な推測)
  66. 不偏推定量 (大学数学 確率・統計)
  67. 測定値の平均と標準偏差 (大学化学 分析化学)
  68. 偏微分と全微分 (大学数学 微分積分)

説明

測定値にはばらつき(標準偏差)があり、それらを足したり割ったりして求めた結果にも、そのばらつきが受け継がれます。この技能では、互いに独立な誤差をもつ測定値から計算した量の標準偏差(標準不確かさ)や相対標準偏差を求めます。ひょう量の差から試料の質量を出すとき、質量と体積から濃度を出すとき、滴定値からモル濃度を出すときなど、分析の結果に不確かさを付けるあらゆる場面で使います。

なぜそうしてよいのか

計算結果を とし、各測定値 が真の値(平均) のまわりで小さくばらつくとします。ばらつきが小さければ、全微分の考え方で を 1 次式で近似できて

となります(偏導関数は での値)。右辺は定数と、独立な確率変数 の 1 次式の和です。 の分散が であることと、独立な確率変数の和の分散がそれぞれの分散の和であることから

が得られます。これが一般の誤差の伝播の式です。和は「異なる測定値 ごと」にとるので、同じ測定値が式の中に何回現れても、その測定値については偏導関数 1 つ分の項しか出てきません。独立でない(共分散がある)場合や、ばらつきが大きくて 1 次の近似が成り立たない場合には、この式はそのままでは使えません。

和・差 では なので となり、差でも絶対誤差の二乗が「足される」ことに注意します。積 では なので で、両辺を で割ると となります。商 ()でも同じ計算で同じ式になります。つまり、足し算・引き算では絶対誤差を、掛け算・割り算では相対誤差を二乗して足し、平方根をとればよいのです。ただしこの導き方では と が別々の独立な測定値であることを使っているので、 や のように同じ測定値が 2 回以上現れる式には使えません(その場合は一般の式に戻ります)。

和・差と積・商が混ざった式でも、部分式どうしが共通の測定値を含まないなら、和・差の部分を先にまとめてから積・商の規則に入れられます。たとえば (ひょう量の差を体積で割る)で、、、、、 なら、まず の標準偏差を (相対 )と求め、次に商の規則で とします。 と は共通の測定値を含まないので、この 2 段階の計算は偏微分の式で一度に計算したものと一致します。

手順

  1. 計算結果を測定値の式 で表し、各測定値の標準偏差 を確認する(測定値どうしの誤差は独立とする)

  2. 和・差だけで、各測定値が 1 回ずつしか現れない式なら、絶対誤差の二乗和をとる:

  3. 積・商だけで、各因子が互いに異なる独立な測定値である(同じ測定値が 2 回以上現れない)式なら、相対誤差の二乗和をとる:。 のように同じ測定値が複数回現れるときは手順 4 の偏微分の式を使う

  4. それ以外の式は偏導関数を求めて を使う。和・差と積・商が混ざった式は、部分式どうしが共通の測定値を含まないとき(例:)に限り、和・差の部分を先に計算してから積・商の規則に入れてよい。 のように共通の測定値があるときは偏微分の式に戻る

  5. 必要に応じて、標準偏差 と相対標準偏差 (百分率なら )を互いに換算する

例題

ある試料を はかりとって溶かし、メスフラスコで体積 の溶液とした。質量の相対標準偏差は 、体積の相対標準偏差は であり、2 つの誤差は互いに独立とする。溶液の質量濃度 の相対標準偏差は何 % か。

例題の解答

手順 1: で、、。誤差は独立。

手順 3:商だけの式で、 と は異なる独立な測定値で 1 回ずつしか現れないので、相対誤差の二乗和をとる。

(参考:手順 5 で標準偏差に直すと、 なので 。)

よって相対標準偏差は 。

答え:

よくある誤り

この説明は AI が書き、別の AI が例題を独立に解いて答えを確かめ、説明を一歩ずつ査読しました。

入口の問題

この技能を使う問題