原子・分子物理とレーザーの問題
閉殻の外側に 電子を 2 個だけもつ原子(電子配置 、例えばケイ素 Si)を考える。LS 結合(ラッセル・ソンダース結合)が成り立つものとし、閉殻の電子は全スピン・全軌道角運動量に寄与しないものとする。2 個の 電子はパウリの排他原理に従う。
この電子配置から生じる LS 項()は、スピン軌道相互作用によって全角運動量量子数 の異なる準位 に分かれる(外部磁場はなく、同じ の 個の状態は縮退しているものとする)。この電子配置から生じる準位 の総数を 、フントの規則で決まる基底準位の全角運動量量子数を とする。組 をこの順に求めよ。
この問題で使うもの
- 等価電子の LS 項(説明と入口の問題)
- 角運動量の合成と項記号(説明と入口の問題)
- フントの規則と基底項(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(107 技能)
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- 内積となす角
- 内積空間とグラム・シュミットの直交化
- 調和振動子と昇降演算子
- 角運動量の固有状態と昇降演算子
- 角運動量の合成とクレブシュ・ゴルダン係数
- 角運動量の合成と項記号
- 組合せ
- 等価電子の LS 項
- フントの規則と基底項
ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
まず 2 個の等価な 電子から生じる LS 項をパウリの排他原理を使って求め、それぞれの項がとる の値を数え上げる。
ヒント 2
2 個の等価電子では、空間部分の対称性 とスピン部分の対称性を合わせて全体が反対称になる組( が偶数)だけが許される。 は から まで。
ヒント 3
許される項は , , である(状態数の合計が になることを確かめよう)。基底項は で、 殻が半分以下であることからフントの第 3 規則を当てはめる。
答えと解説
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解説を読む
1. 許される LS 項
電子 1 個は , である。2 個の等価な 電子の合成では、、 が候補になる。
等価電子の 2 電子系では、全波動関数が反対称でなければならない。空間部分の対称性は ( が偶数で対称、奇数で反対称)、スピン部分は で対称、 で反対称なので、 が偶数の組だけが許される。よって
が生じる。
確認:状態数は が 、 が 、 が で、合計 。これは 6 個のスピン軌道に 2 個の電子を入れる方法の数 と一致する。
2. 準位の数
は の値をとる。
- : のみ (1 個)
- : (3 個)
- : のみ (1 個)
よって 。(状態数 とも一致する。)
3. 基底準位(フントの規則)
- 第 1 規則: が最大の項が最も低い 。
- 第 2 規則:同じ の中で が最大のもの(ここでは のみ)。
- 第 3 規則:殻が半分以下( 殻の定員 6 に対して電子 2 個)なので、 が最小の準位が最も低い 。
基底準位は で、。
以上より 。
別解
2 個の 電子は で、 の組が 6 通りあるので、パウリの排他原理を満たす状態数は 。
同じ軌道( が同じ)の 2 電子なので、全スピン と全軌道角運動量 の対称性から次の項が許される。
- (スピン三重項、スピン部分が対称)のとき軌道部分は反対称で、 のみ: (状態数 )
- (スピン一重項、スピン部分が反対称)のとき軌道部分は対称で、: (5 状態)、(1 状態)
合計 で状態数と一致する。
スピン軌道相互作用による分裂:
- : → (状態数 )
- : → (5 状態)
- : → (1 状態)
準位の総数は (状態数の合計 で検算できる)。
フントの規則: (1) 最大の項 が最低。(2) が同じなら 最大( のみなので該当なし)。(3) 副殻が半分より少ない( は 6 個のうち 2 個)ときは 最小の準位が最低。よって 、基底準位は 。
したがって 。