非平衡統計力学の問題
2 種類の不可逆過程が結合した系を考える。流れ と、それに共役な熱力学的力 は、単位時間・単位体積あたりのエントロピー生成率が
となるように選ばれているとする。線形応答の範囲で
が成り立つ。 は定数である。 はともに時間反転に対して偶な状態変数から作られており、磁場や回転はない。
次の 2 つの測定を行った。
- 測定 (i): に保つと、、 であった。
- 測定 (ii): に保つと、 であった。
ここで は実定数で、、、 を満たす。
次に、 を一定に保ったまま、 が自由に調整されて となる定常状態に系が達したとする。この定常状態でのエントロピー生成率 を、 を用いて表せ。
この問題で使うもの
- オンサーガーの相反関係と線形不可逆過程(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(121 技能)
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- 掃き出し法による逆行列
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- 内積となす角
- 内積空間とグラム・シュミットの直交化
- 対称行列の直交対角化
- 2 次形式の標準形と符号
- オンサーガーの相反関係と線形不可逆過程
ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
まず 2 つの測定から、どの輸送係数 が決まるかを整理しましょう。測定されていない係数が 1 つ残ります。
ヒント 2
残った は、オンサーガーの相反関係 で決まります。そのうえで、 の条件から を で表します。
ヒント 3
、、 です。 から となります。これを の式に代入し、 を計算しましょう。
答えと解説
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解説を読む
係数の決定
測定 (i) では なので、、 となる。これより
が分かる。
測定 (ii) では なので、 となる。これより
が分かる。
は直接には測定されていない。しかし、力がすべて時間反転に対して偶で、磁場も回転もないので、オンサーガーの相反関係 が成り立つ。この関係は、微視的可逆性(揺らぎの時間相関関数の時間反転対称性)から導かれる。したがって
である。
定常条件
の条件は
となる。
このとき は
である。
エントロピー生成率
なので、
となる。
条件 は、対称行列 が正定値であること(第二法則 )に対応しており、得られた は確かに正である。なお、この定常状態は、 を固定したときにエントロピー生成を最小にする状態にもなっている(プリゴジンの最小エントロピー生成原理)。
答え:
別解
測定 (i) より 、。測定 (ii) より 。磁場・回転がなく、 はともに時間反転に対して偶なので、オンサガーの相反関係から 。
条件 より 、つまり 。
このとき 。
。
検算: に を代入すると 。一致する。、 より で、熱力学第二法則とも整合する。