統計力学の問題
体積 の空洞の内部が、温度 の壁と熱平衡にある電磁波(光子気体)で満たされている。空洞内の電磁場の基準振動は、波数ベクトル ごとに 2 つの独立な偏光をもち、角振動数は ( は真空中の光速)である。空洞は十分に大きく、基準振動についての和は周期境界条件のもとで積分に置き換えてよい。光子数は保存せず、光子の化学ポテンシャルは とする。零点エネルギーは考えない。この光子気体のヘルムホルツの自由エネルギー を分配関数から求め、それを用いてエントロピー を、 とボルツマン定数 を用いて表せ。必要なら を用いてよい。
この問題で使うもの
- 光子気体の分配関数と自由エネルギー(説明と入口の問題)
- 量子調和振動子の統計力学(説明と入口の問題)
- 部分積分(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(127 技能)
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- 部分積分
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- 光子気体の分配関数と自由エネルギー
ヒント
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ヒント 1
偏光 2 つを含めた電磁波の基準振動の状態密度 を、周期境界条件から求めよう。
ヒント 2
各基準振動の分配関数は で、。部分積分で与えられた積分の形にする。
ヒント 3
で、 となる。あとは を計算する。
答えと解説
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解説を読む
とする。
状態密度 周期境界条件では、 空間の体積 の中に 個の波数がある。偏光 2 つを含め、角振動数が と の間にある基準振動の数は
分配関数と自由エネルギー 各基準振動は光子数 をとる量子調和振動子とみなせ(零点エネルギーを除く)、化学ポテンシャルが なので、1 つの基準振動の分配関数は 。基準振動は独立なので
部分積分する(境界項は で 、 で指数関数的に ):
とおくと
なので
エントロピー より
(確認: となり、シュテファン・ボルツマンの法則のエネルギー密度に一致する。また である。)
別解
各基準振動(モード)は調和振動子で、零点を除くと分配関数 。。和を積分に置き換えると 。よって 。部分積分すると ()。したがって 。エントロピーは 。検算: はステファン・ボルツマンの法則(, )と一致する。