非平衡統計力学の問題
温度 の熱浴中で1次元を運動する過減衰ブラウン粒子を考える。粒子の位置 は次のランジュバン方程式に従う。
ここで は摩擦係数、 はボルツマン定数、 はガウス白色雑音であり、ポテンシャルは調和型
である。 では に保たれ、粒子は時刻 でこのポテンシャル中の熱平衡状態(カノニカル分布)にあるとする。 の間、ポテンシャルの中心を一定の速さ で動かし とする。この操作で外部が粒子にする仕事を
と定義する。多数回の試行にわたる の分布の分散 を、 を用いて求めよ。
この問題で使うもの
- 調和ポテンシャル中の過減衰ブラウン運動(説明と入口の問題)
- 確率的な仕事とジャルジンスキー等式(説明と入口の問題)
この問題を解けるようになるまで(179 技能)
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- ボイル・シャルルの法則と理想気体
- 気体分子運動論
- 熱力学第一法則
- 熱機関と熱効率
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- 分配関数から求める自由エネルギー・エントロピー・熱容量
- 確率的な仕事とジャルジンスキー等式
ヒント
行き詰まったら、上から順に 1 つずつ開いてください。
ヒント 1
まず仕事の平均 を求め、次に の分布の形と自由エネルギー差 を考えて、ジャルジンスキー等式から分散を決めよう。
ヒント 2
系は線形でガウス雑音・ガウス型初期分布なので はガウス分布。 と、 が によらないことから を使う。
ヒント 3
とおくと 、仕事率は 。これより となり、あとは と の関係を使う。
答えと解説
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解説を読む
平均仕事. ずれ を導入すると、 より
平均をとると ()。初期条件 (平衡分布は を中心とする)から
仕事率は なので
分布がガウス型であること. ランジュバン方程式は について線形で、雑音はガウス型、初期分布(カノニカル分布 )もガウス型である。よって はガウス過程であり、その線形汎関数 もガウス分布に従う。平均を 、分散を とする。
ジャルジンスキー等式. 初期状態が平衡状態なので、ジャルジンスキー等式 ()が成り立つ。分配関数 は によらないので 。ガウス分布では なので
したがって
直接計算による確認. ゆらぎ は に従い、初期分散 は定常値に等しいので定常OU過程で 。よって
これは により上の結果と一致する。
別解
、 とおく。 の運動方程式は である。
仕事は と書ける。
の解は、決定論的な部分 と、揺らぎ の和である。決定論的な部分は分散に寄与しない。
初期分布は であり、これは OU 過程の定常分散 に等しい()。したがって は定常 OU 過程で、相関関数は となる。
の分散は
である。
これに をかけると
を得る。
検算として では となる。平均散逸仕事は なので、 が成り立ち、揺動散逸関係と整合する。